题名:陕南镇巴东部地区基性岩墙群和正长斑岩脉的岩石地球化学特征及其构造意义
作者:李夫杰
学位授予单位:长安大学
关键词:基性岩墙群;;正长斑岩脉;;裂谷作用;;地幔热柱;;早古生代;;北大巴山
摘要:
在南秦岭北大巴山构造带中的镇巴东部地区早古生代地层中出露大量NW-SE向展布的基性岩墙群,同时还出露有少量正长斑岩脉呈近似方向展布。经同位素定年及野外研究表明,此次岩浆活动发生在早古生代晚期晚奥陶世—早志留rare earth magnets世,属加里东中晚期构造岩浆活动事件的记录。其中基性岩以辉长辉绿岩为主,局部有少量辉绿岩脉,它们与该区正长斑岩脉一同构成一套具典型碱性双峰式岩浆岩特征的岩石组合,表明了该区在早古生代晚期发生了一次陆壳伸展拉张事件。两大岩类均相对富集轻稀土,轻重稀土分馏强烈,总体显示了较为一致的右倾谱型,且微量元素的原始地幔标准化蛛网图显示各岩石样品相对富集LILE,并明显富集不相容元素Ba、Nb、Ta等,与OIB特征相符。岩墙的Mg~#值均较低,明显低于原始岩浆Mg~#值,说明区内岩墙应该是原始岩浆经历较高程度演化后的产物。Eu在基性岩类中显示为正异常,而在正长斑岩中显示为负异常,指示在基性岩形成前,岩浆并未发生以斜长石为主要结晶相的分离结晶作用,在基性岩向正长岩演化的过程中才发生了斜长石的分离结晶作用,此过程中,同时发生了以富Ti、P的磷灰石和含钛磁铁矿为主要晶出相的rare earth magnets结晶分异作用,最后形成贫P、Ti和明显亏损Sr的正长斑岩。结合这些特征再根据研究区明显缺失大陆拉斑玄武岩而只出现碱性基性岩的特征推断,本区岩墙应该形成于大陆裂谷早期演化阶段。此外,研究区所有基性岩类都高Ti(TiO_2平均4.55%),显示了高钛玄武岩的特征(TiO_2＞4%),且Ti/Y比值非常高(在423.1～2771.5之间,平均1235.35),与地幔柱岩浆活动所形成的峨眉山高Ti(TiO_2＞4%,Ti/Y＞500)玄武岩特征相似。两类岩石的Ta/Hf值在0.27～0.90之间,Th/Ta值在0.68～1.59之间,与地幔柱成因的玄武岩系的特征(Ta/Hf＞0.3,Th/Ta＜1.6)相符,表明了它们的形成为地幔热柱岩浆活动所控制。
通过本论文的研究,揭示了早古生代晚期,扬子板块北缘南秦岭区发生一次重要的地幔热柱岩浆活动,也正是因为这次深部地幔热柱岩浆活动的存在才引发了该区大范围的拉张裂解。此次地幔热柱活动应该是早古生代期间rare earth magnets整个南秦岭地区构造演化的主要深部驱动力来源,可能对晚古生代时期勉略洋盆的打开产生着重要的影响。
学位年度:2009
2012年2月27日星期一
新疆鄯善县亚尔沙布拉克地区小热泉子组火山岩构造环境和岩石成因分析
题名:新疆鄯善县亚尔沙布拉克地区小热泉子组火山岩构造环境和岩石成因分析
作者:潘少逵
学位授予单位:长安大学
关键词:小热泉子组;;地球化学;;岩石成因;;岩浆演化
摘要:
小热泉子组位于准噶尔板块的大南湖岛弧带内,分布于调查区康古尔大断裂带以北地区。虽然前人对大南湖岛弧带有较深入的研究,但是就小热泉子组来说,研究程度仍然有限。所以,本文通过对小热泉子组火山岩进行岩相学、同位rare earth magnets素年代学、稀土元素和微量元素地球化学等方面的系统研究,科学论证了小热泉子组火山岩的岩浆性质、岩浆演化过程和岩石成因。通过野外调查和室内的研究相结合,取得了以下几点粗浅的认识:
1、小热泉子组火山岩主要岩石类型为:玄武岩、玄武质安山岩、粗面岩、粗面安山岩、粗面英安岩、英安岩、流纹岩,安山质、英安质、流纹质火山角砾岩和凝灰岩,深灰色蚀变含砾中-粗粒岩屑砂岩,深灰色蚀变砂质砾岩。
2、在小热泉子组内采取新鲜流纹岩石样品,经过北京离子探针实验中心SHRIMP锆石U-Pb测年法,测试其形成年龄为325±3.2Ma,属早石炭世德rare earth magnets坞阶。
3、小热泉子组火山岩稀土元素总量较高,轻稀土元素富集,重稀土元素亏损,并且重稀土元素分馏程度较弱,轻稀土元素分馏程度较强。富集大离子亲石元素,高场强元素尤其是Nb,Ta强烈亏损,相容元素V、Cr、Ni强烈亏损。表现为岛弧环境下的钙碱性火山岩特征。
4、小热泉子组火山岩从基性到酸性都有分布。基性火山岩为岛弧环境下典型的钙碱性玄武岩,由被俯冲板片脱水反应形成富LILE和LREE的流体交代的上覆地幔楔橄榄岩部分熔融而形成。中性火山岩为基性火山岩经过自身的分离结晶演化而形成。酸性岩则是由俯冲的洋壳上覆楔形地幔的部分熔融形成的幔源岩浆发生底侵作用,加热导致莫霍面附近地壳部分熔融而形成。
5、小热泉子组火山岩分离结晶的rare earth magnets主要矿物为单斜辉石,斜长石的分离结晶在岩浆演化过程中作用较弱。中基性岩浆在上升侵位过程中受到一定程度的同化混染,但仍以源区富集为主。
学位年度:2009
作者:潘少逵
学位授予单位:长安大学
关键词:小热泉子组;;地球化学;;岩石成因;;岩浆演化
摘要:
小热泉子组位于准噶尔板块的大南湖岛弧带内,分布于调查区康古尔大断裂带以北地区。虽然前人对大南湖岛弧带有较深入的研究,但是就小热泉子组来说,研究程度仍然有限。所以,本文通过对小热泉子组火山岩进行岩相学、同位rare earth magnets素年代学、稀土元素和微量元素地球化学等方面的系统研究,科学论证了小热泉子组火山岩的岩浆性质、岩浆演化过程和岩石成因。通过野外调查和室内的研究相结合,取得了以下几点粗浅的认识:
1、小热泉子组火山岩主要岩石类型为:玄武岩、玄武质安山岩、粗面岩、粗面安山岩、粗面英安岩、英安岩、流纹岩,安山质、英安质、流纹质火山角砾岩和凝灰岩,深灰色蚀变含砾中-粗粒岩屑砂岩,深灰色蚀变砂质砾岩。
2、在小热泉子组内采取新鲜流纹岩石样品,经过北京离子探针实验中心SHRIMP锆石U-Pb测年法,测试其形成年龄为325±3.2Ma,属早石炭世德rare earth magnets坞阶。
3、小热泉子组火山岩稀土元素总量较高,轻稀土元素富集,重稀土元素亏损,并且重稀土元素分馏程度较弱,轻稀土元素分馏程度较强。富集大离子亲石元素,高场强元素尤其是Nb,Ta强烈亏损,相容元素V、Cr、Ni强烈亏损。表现为岛弧环境下的钙碱性火山岩特征。
4、小热泉子组火山岩从基性到酸性都有分布。基性火山岩为岛弧环境下典型的钙碱性玄武岩,由被俯冲板片脱水反应形成富LILE和LREE的流体交代的上覆地幔楔橄榄岩部分熔融而形成。中性火山岩为基性火山岩经过自身的分离结晶演化而形成。酸性岩则是由俯冲的洋壳上覆楔形地幔的部分熔融形成的幔源岩浆发生底侵作用,加热导致莫霍面附近地壳部分熔融而形成。
5、小热泉子组火山岩分离结晶的rare earth magnets主要矿物为单斜辉石,斜长石的分离结晶在岩浆演化过程中作用较弱。中基性岩浆在上升侵位过程中受到一定程度的同化混染,但仍以源区富集为主。
学位年度:2009
新疆西准噶尔达尔布特蛇绿岩研究
题名:新疆西准噶尔达尔布特蛇绿岩研究
作者:辜平阳
学位授予单位:长安大学
关键词:达尔布特蛇绿岩;;岩石学;;岩石地球化学;;构造环境;;中泥盆世;;就位机制及大地构造意义;;西准噶尔;;新疆
摘要:
本文以西准噶尔西南达尔布特蛇绿岩为研究对象,从岩石组合特征、岩石学特征、岩石地球化学特征、构造环境、形成时代、就位机制Segment neodymium magnet及大地构造意义等方面对该混杂岩作了比较系统的研究,论文摘要如下:
1.达尔布特蛇绿岩以片状蛇纹岩为基质,各构造岩块为其组成部分的构造混杂带。蛇绿岩中变质橄榄岩、堆积杂岩、基性火山岩较为发育,代表扩张机制的岩墙群规模很小,硅质岩不发育,斜长花岗岩呈岩枝状穿插于辉长岩中。空间位置关系上,蛇纹岩岩片出露位置最低,辉长岩、辉绿岩及玄武岩堆积于片状蛇纹岩中,薄层硅质岩覆盖在玄武岩之上。层序组合虽受构造破坏,但从总体来看仍是一组合比较完整的蛇绿岩。岩石变形变质强烈Segment neodymium magnet,普遍强蚀变碎裂岩化、黝帘石化、纤闪石化、糜棱岩化。
2.达尔布特蛇绿岩中变质橄榄岩主量元素低TiO_2、Al_2O_3、CaO和全碱,富MgO特征,属镁质超镁铁岩,代表了原始地幔发生部分熔融的亏损地幔岩。稀土总量很低,轻稀土富集,呈“凹”型或“U”型分布。基性熔岩主量元素相对富MgO,贫Al_2O_3、K_2O、P_2O_5和ω(Na_2O)>ω(K_2O)。∑REE总体较低,稀土配分曲线表现为轻稀土亏损,重稀土平坦,类似于MORB型岩石。在此基础上富集LILE,Nb、Ta亏损,HFSE分异不明显,揭示岩浆源于亏损的地慢源区,表明其成因与俯冲作用有关。
3.结合达尔布特蛇绿岩岩石地球化学特征和构造环境判别图解,推断其形成于消减带之上的弧后盆地环境。
4.锆石U—Pb年龄为391.1±6Ma,MSWD=0.97(95%置信度),形成时代属于中泥盆世。
5.达尔布特断裂两侧石炭纪地层具有可比性,而非重要的岩相古地理、生物组合、变质作用、岩浆活动的分界线。说明达尔布特Segment neodymium magnet断裂不是洋盆闭合后的板块缝合带,可能是在弧后盆地拉张过程形成的深断裂,为镁铁—超镁铁质岩浆上涌的通道,或是在弧后盆地闭合过程中形成的推覆构造。
6.达尔布特蛇绿岩的形成与洋盆主体消减时间相当,且是洋壳俯冲,弧后盆地被打开,导致新的洋壳(蛇绿岩)生成。最终在挤压机制下岩石向陆一侧拼贴就位。
7.蛇绿岩带两侧沉积盆地属同一地Segment neodymium magnet层区,修正了过去曾以该蛇绿岩带作为地层分区的界线,将蛇绿岩带两侧沉积盆地划分为两个地层区的结论。
学位年度:2009
作者:辜平阳
学位授予单位:长安大学
关键词:达尔布特蛇绿岩;;岩石学;;岩石地球化学;;构造环境;;中泥盆世;;就位机制及大地构造意义;;西准噶尔;;新疆
摘要:
本文以西准噶尔西南达尔布特蛇绿岩为研究对象,从岩石组合特征、岩石学特征、岩石地球化学特征、构造环境、形成时代、就位机制Segment neodymium magnet及大地构造意义等方面对该混杂岩作了比较系统的研究,论文摘要如下:
1.达尔布特蛇绿岩以片状蛇纹岩为基质,各构造岩块为其组成部分的构造混杂带。蛇绿岩中变质橄榄岩、堆积杂岩、基性火山岩较为发育,代表扩张机制的岩墙群规模很小,硅质岩不发育,斜长花岗岩呈岩枝状穿插于辉长岩中。空间位置关系上,蛇纹岩岩片出露位置最低,辉长岩、辉绿岩及玄武岩堆积于片状蛇纹岩中,薄层硅质岩覆盖在玄武岩之上。层序组合虽受构造破坏,但从总体来看仍是一组合比较完整的蛇绿岩。岩石变形变质强烈Segment neodymium magnet,普遍强蚀变碎裂岩化、黝帘石化、纤闪石化、糜棱岩化。
2.达尔布特蛇绿岩中变质橄榄岩主量元素低TiO_2、Al_2O_3、CaO和全碱,富MgO特征,属镁质超镁铁岩,代表了原始地幔发生部分熔融的亏损地幔岩。稀土总量很低,轻稀土富集,呈“凹”型或“U”型分布。基性熔岩主量元素相对富MgO,贫Al_2O_3、K_2O、P_2O_5和ω(Na_2O)>ω(K_2O)。∑REE总体较低,稀土配分曲线表现为轻稀土亏损,重稀土平坦,类似于MORB型岩石。在此基础上富集LILE,Nb、Ta亏损,HFSE分异不明显,揭示岩浆源于亏损的地慢源区,表明其成因与俯冲作用有关。
3.结合达尔布特蛇绿岩岩石地球化学特征和构造环境判别图解,推断其形成于消减带之上的弧后盆地环境。
4.锆石U—Pb年龄为391.1±6Ma,MSWD=0.97(95%置信度),形成时代属于中泥盆世。
5.达尔布特断裂两侧石炭纪地层具有可比性,而非重要的岩相古地理、生物组合、变质作用、岩浆活动的分界线。说明达尔布特Segment neodymium magnet断裂不是洋盆闭合后的板块缝合带,可能是在弧后盆地拉张过程形成的深断裂,为镁铁—超镁铁质岩浆上涌的通道,或是在弧后盆地闭合过程中形成的推覆构造。
6.达尔布特蛇绿岩的形成与洋盆主体消减时间相当,且是洋壳俯冲,弧后盆地被打开,导致新的洋壳(蛇绿岩)生成。最终在挤压机制下岩石向陆一侧拼贴就位。
7.蛇绿岩带两侧沉积盆地属同一地Segment neodymium magnet层区,修正了过去曾以该蛇绿岩带作为地层分区的界线,将蛇绿岩带两侧沉积盆地划分为两个地层区的结论。
学位年度:2009
自动门用永磁无刷直流电动机设计及驱动控制研究
题名:自动门用永磁无刷直流电动机设计及驱动控制研究
作者:张宏涛
学位授予单位:江苏大学
关键词:永磁无刷直流电机;;场路耦合;;时步法;;有限元分析
摘要:
随着电力电子器件的发展和永磁材料性能的不断提高,无刷直流电机的技术优势逐渐凸显,近年来在各种驱动、伺服和控制领域得到了迅速的推广应用。尤其值得指出的是,我国稀土资源丰富,稀土磁钢生产已达到国际先进水平,如果Ring neodymium magnet充分利用和发挥我国这方面的优势,大力发展稀土永磁电机,形成无刷直流电动机系列产品,将对提高我国机电产品在国际市场的竞争力,具有战略意义。自动门是利用执行电机来带动其机械系统实现开关门的一种高科技机电一体化产品。本课题以自动门为应用背景,研究开发驱动自动门用永磁无刷直流电动机。
本文对无刷直流电机及其相关技术的发展、现状和趋势进行了比较全面的阐述,在此基础上,详细分析了永磁无刷直流电动机的结构、组成及运行原理,研究了无刷直流电机的电磁设计方法。
为更好的阐明设计思路,详细分析了永磁无刷直流电动机系统运行在单流、换流模式的情况,给出了拓扑电路及其等效电路方程。同时提出了一Ring neodymium magnet套驱动自动门用永磁无刷直流电动机的设计方案,根据这套方案建立了基于场路耦合时步有限元法的无刷直流电机的仿真模型,并进行了仿真分析,仿真结果验证了该方案在理论上的可行性。
在理论研究的基础之上,根据自动门用永磁无刷直流电动机系统的使用要求,设计研制了无刷直流电动机系统的控制器,给出了由PIC16F77开发的无刷直流电动机控制器最小系统详细的硬件和软件结构,并对样机进行了性Ring neodymium magnet能测试试验,试验结果达到了预期的要求,证实了本文所采用的电机设计方法的合理性和可靠性。
学位年度:2009
作者:张宏涛
学位授予单位:江苏大学
关键词:永磁无刷直流电机;;场路耦合;;时步法;;有限元分析
摘要:
随着电力电子器件的发展和永磁材料性能的不断提高,无刷直流电机的技术优势逐渐凸显,近年来在各种驱动、伺服和控制领域得到了迅速的推广应用。尤其值得指出的是,我国稀土资源丰富,稀土磁钢生产已达到国际先进水平,如果Ring neodymium magnet充分利用和发挥我国这方面的优势,大力发展稀土永磁电机,形成无刷直流电动机系列产品,将对提高我国机电产品在国际市场的竞争力,具有战略意义。自动门是利用执行电机来带动其机械系统实现开关门的一种高科技机电一体化产品。本课题以自动门为应用背景,研究开发驱动自动门用永磁无刷直流电动机。
本文对无刷直流电机及其相关技术的发展、现状和趋势进行了比较全面的阐述,在此基础上,详细分析了永磁无刷直流电动机的结构、组成及运行原理,研究了无刷直流电机的电磁设计方法。
为更好的阐明设计思路,详细分析了永磁无刷直流电动机系统运行在单流、换流模式的情况,给出了拓扑电路及其等效电路方程。同时提出了一Ring neodymium magnet套驱动自动门用永磁无刷直流电动机的设计方案,根据这套方案建立了基于场路耦合时步有限元法的无刷直流电机的仿真模型,并进行了仿真分析,仿真结果验证了该方案在理论上的可行性。
在理论研究的基础之上,根据自动门用永磁无刷直流电动机系统的使用要求,设计研制了无刷直流电动机系统的控制器,给出了由PIC16F77开发的无刷直流电动机控制器最小系统详细的硬件和软件结构,并对样机进行了性Ring neodymium magnet能测试试验,试验结果达到了预期的要求,证实了本文所采用的电机设计方法的合理性和可靠性。
学位年度:2009
活性碳纤维负载稀土/碳共掺杂纳米TiO_2的制备及其性能研究
题名:活性碳纤维负载稀土/碳共掺杂纳米TiO_2的制备及其性能研究
作者:胡江海
学位授予单位:合肥工业大学
关键词:纳米TiO_2;;共掺杂;;负载;;ACF;;可见光催化
摘要:
为了克服纳米TiO_2禁带宽度较宽、光响应范围窄的弱点,在溶胶-凝胶法制备纳米TiO_2的过程中,采用碳和稀土金属中的钕/铈对TiO_2进行共掺杂修饰,通过对低浓度亚甲基蓝溶液的降解考察其光催化能力。并分别采用偶联法和溶胶-凝胶法将制备出的催化剂负载到活性碳纤维(ACF)上,通过循环脱色实验比较了两Cylinder neodymium magnet种负载方法的效果。
研究结果表明:Nd/C共掺杂样品中,TiO_2的晶型均为锐钛矿型,Nd和C的掺杂均能抑制TiO_2粒径的生长,UV-vis漫反射结果显示Nd掺杂样品在可见光区出现明显的吸收峰,XPS分析得出C取代了TiO_2中的O形成C-Ti键,而Nd取代了Ti改变了TiO_2的晶格结构。光催化实验结果显示:当Nd:C:Ti摩尔比为0.006:0.15:1,40℃溶胶,550℃煅烧,升温速率为5℃·min~(-1)时,制备的TiO_2-Nd-C活性最高,白炽灯下,当催化剂投加量为2 g·L~(-1),体系pH值为3时,共掺杂催化剂对亚甲基蓝溶液的脱色率2 h后达24.8%。
Ce/C共掺杂样品中TiO_2的晶型也以锐钛矿型为主,并且Ce对TiO_2粒径生长的抑制作用比Nd更明显,掺杂后样品的红移效果也优于Nd掺Cylinder neodymium magnet杂样品。XPS表征显示:Ce取代了Ti改变了TiO_2的晶格结构,并以Ce~(3+)和Ce~(4+)两种价态存在。催化剂制备的优化条件为:Ce:C:Ti摩尔比为0.002:0.30:1,煅烧温度:650℃,升温速率:8℃·min~(-1)。白炽灯下,2h对低浓度亚甲基蓝溶液脱色率达63.2%。
分别采用偶联法与溶胶-凝胶法将TiO_2-Ce-C负载到ACF上。两种制备方法的最佳负载率分别为:5.82%和8.41%。循环脱色实Cylinder neodymium magnet验比较表明溶胶-凝胶法制备的复合材料活性较高。SEM表征显示:与偶联法相比,溶胶-凝胶法制备出的复合材料上,TiO_2的分布较均匀。
学位年度:2009
作者:胡江海
学位授予单位:合肥工业大学
关键词:纳米TiO_2;;共掺杂;;负载;;ACF;;可见光催化
摘要:
为了克服纳米TiO_2禁带宽度较宽、光响应范围窄的弱点,在溶胶-凝胶法制备纳米TiO_2的过程中,采用碳和稀土金属中的钕/铈对TiO_2进行共掺杂修饰,通过对低浓度亚甲基蓝溶液的降解考察其光催化能力。并分别采用偶联法和溶胶-凝胶法将制备出的催化剂负载到活性碳纤维(ACF)上,通过循环脱色实验比较了两Cylinder neodymium magnet种负载方法的效果。
研究结果表明:Nd/C共掺杂样品中,TiO_2的晶型均为锐钛矿型,Nd和C的掺杂均能抑制TiO_2粒径的生长,UV-vis漫反射结果显示Nd掺杂样品在可见光区出现明显的吸收峰,XPS分析得出C取代了TiO_2中的O形成C-Ti键,而Nd取代了Ti改变了TiO_2的晶格结构。光催化实验结果显示:当Nd:C:Ti摩尔比为0.006:0.15:1,40℃溶胶,550℃煅烧,升温速率为5℃·min~(-1)时,制备的TiO_2-Nd-C活性最高,白炽灯下,当催化剂投加量为2 g·L~(-1),体系pH值为3时,共掺杂催化剂对亚甲基蓝溶液的脱色率2 h后达24.8%。
Ce/C共掺杂样品中TiO_2的晶型也以锐钛矿型为主,并且Ce对TiO_2粒径生长的抑制作用比Nd更明显,掺杂后样品的红移效果也优于Nd掺Cylinder neodymium magnet杂样品。XPS表征显示:Ce取代了Ti改变了TiO_2的晶格结构,并以Ce~(3+)和Ce~(4+)两种价态存在。催化剂制备的优化条件为:Ce:C:Ti摩尔比为0.002:0.30:1,煅烧温度:650℃,升温速率:8℃·min~(-1)。白炽灯下,2h对低浓度亚甲基蓝溶液脱色率达63.2%。
分别采用偶联法与溶胶-凝胶法将TiO_2-Ce-C负载到ACF上。两种制备方法的最佳负载率分别为:5.82%和8.41%。循环脱色实Cylinder neodymium magnet验比较表明溶胶-凝胶法制备的复合材料活性较高。SEM表征显示:与偶联法相比,溶胶-凝胶法制备出的复合材料上,TiO_2的分布较均匀。
学位年度:2009
La-Mo合金板坯的制备工艺及组织性能研究
题名:La-Mo合金板坯的制备工艺及组织性能研究
作者:任茹
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:La-Mo合金板坯;; La_2O_3;;烧结工艺;;细晶强化
摘要:
钼板材主要用作电光源零件、电真空器件、隔热屏、发热器、钼电极及钼舟、钼坩埚等,用途广泛,市场前景看好。稀土氧化物因其稳定的化学结构和良好的强化效果,在钼合金中获得广泛的应用。稀土氧化物的加入可明显提高钼的再结晶温度和抗下垂性能。抗下垂性能和高温性能良好的稀土钼逐渐取代纯钼。目前Cube neodymium magnet成熟的稀土钼合金主要有La-Mo合金、Mo-Y合金、Mo-0.5Ti+Y合金等。
本文主要采用掺入稀土La元素的方法提高钼板坯的性能。针对钼板坯生产的整个工艺过程,着重研究了原料及原料各种指标的变化、压制工艺、烧结工艺对钼板坯性能的影响,确定出在一定原料指标范围内生产出适合后续加工要求的钼板坯的最佳生产工艺。通过对钼板坯室温抗弯性能、高温性能等的检测,对La-Mo合金钼板坯与纯钼板坯的性能进行了比较,并对La-Mo合金板坯的强化机理进行了分析和研究。
通过研究,确定了La-Mo合金板坯的生产工艺,以及稀土氧化物La_2O_3掺入量的最佳值:0.5%-0.7%。结果表明,稀土氧化物La_2O_3活化了钼的烧Cube neodymium magnet结过程,提高了钼板坯的密度,细化了烧结钼板坯的晶粒。由于细晶强化机制,提高了钼板坯的抗弯强度和韧性,以及La-Mo合金板坯高温真空退火后的力学性能。
学位年度:2009
作者:任茹
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:La-Mo合金板坯;; La_2O_3;;烧结工艺;;细晶强化
摘要:
钼板材主要用作电光源零件、电真空器件、隔热屏、发热器、钼电极及钼舟、钼坩埚等,用途广泛,市场前景看好。稀土氧化物因其稳定的化学结构和良好的强化效果,在钼合金中获得广泛的应用。稀土氧化物的加入可明显提高钼的再结晶温度和抗下垂性能。抗下垂性能和高温性能良好的稀土钼逐渐取代纯钼。目前Cube neodymium magnet成熟的稀土钼合金主要有La-Mo合金、Mo-Y合金、Mo-0.5Ti+Y合金等。
本文主要采用掺入稀土La元素的方法提高钼板坯的性能。针对钼板坯生产的整个工艺过程,着重研究了原料及原料各种指标的变化、压制工艺、烧结工艺对钼板坯性能的影响,确定出在一定原料指标范围内生产出适合后续加工要求的钼板坯的最佳生产工艺。通过对钼板坯室温抗弯性能、高温性能等的检测,对La-Mo合金钼板坯与纯钼板坯的性能进行了比较,并对La-Mo合金板坯的强化机理进行了分析和研究。
通过研究,确定了La-Mo合金板坯的生产工艺,以及稀土氧化物La_2O_3掺入量的最佳值:0.5%-0.7%。结果表明,稀土氧化物La_2O_3活化了钼的烧Cube neodymium magnet结过程,提高了钼板坯的密度,细化了烧结钼板坯的晶粒。由于细晶强化机制,提高了钼板坯的抗弯强度和韧性,以及La-Mo合金板坯高温真空退火后的力学性能。
学位年度:2009
Gd_2O_3：Er，Bi和YAG：Ce，Bi荧光粉的制备与光谱性质研究
题名:Gd_2O_3：Er，Bi和YAG：Ce，Bi荧光粉的制备与光谱性质研究
作者:许青海
学位授予单位:河南大学
关键词:Gd_2O_3:Er，Bi;;YAG:Ce，Bi;;能量传递;;光谱性质
摘要:
纳米稀土发光材料已广泛应用到照明、光信息传输、荧光标记等领域。纳米荧光材料尤其在提高光学显示器件空间分辨率方面有着独特优势,使得其在场发射器件,等离子体平板显示,阴极射线管和各种平板显示器上具有非常好的应用前景,因此,近年来有关提高现有纳米稀土发光材料的性能和探索新的纳米稀土发光材料的研究已引起越来越广泛的关注和兴趣。在荧光材料中掺杂敏化离子可以有效的提Block neodymium magnet高某些荧光粉发光强度和效率,本论文在讨论了Gd_2O_3:Er和YAG:Ce纳米晶的光致发光特性的基础上,研究了Bi~(3+)离子掺杂对Gd_2O_3:Er和YAG:Ce纳米晶的光致发光特性的影响,取得了一些有意义的结果。
1.以柠檬酸作燃烧剂采用燃烧合成法制备了Gd_2O_3:Er纳米晶,用X射线衍射仪、紫外-可见-近红外分光光度计、荧光光谱仪等对Gd_2O_3:Er纳米晶的结构和发光性能进行了分析。结果显示均得到了纯立方相的Gd_2O_3:Er纳米晶,晶粒平均尺寸约为29.3 nm。在室温下分别研究了样品在376 nm激发时的发光性质和980 nm激发光激发时的上转换发射特性,均观测到了Er~(3+)离子的强荧光发射,其主发射峰位置在559 nm处(Er~(3+)的(~2H_(11/2), ~4S_(3/2))→~4I_(15/2)跃迁)。并分析和讨论了Er~(3+)离子的掺杂浓度对Gd_2O_3:Er纳米晶发光性质的影响。
2.燃烧法制备了不同Bi~(3+)掺杂浓度的Gd_2O_3:Er,Bi纳米晶,掺Bi~(3+)和未掺Bi~(3+)样品的发射谱具有相似的形状,都表现出Er~(3+)的特征发射,Gd_2O_3:Er,Bi纳米晶在559 nm处Er~(3+)离子的特征发射峰强度显著增强且与Bi~(3+)掺杂浓Block neodymium magnet度有关。分析认为,由于Bi~(3+)对紫外光有很强的吸收并且吸收的能量向Er~(3+)离子转移的几率较大,导致Er~(3+)离子的发射强度显著提高。当Bi~(3+)离子的掺杂浓度较大时,多个Bi~(3+)可能形成团聚体,这些团聚体充当捕获中心而无辐射的分散吸收的能量,使得Bi~(3+)离子对Er~(3+)离子的敏化效率显著减小,发光强度降低。
3采用柠檬酸作燃烧剂用燃烧合成法制备出了的YAG:Ce纳米晶,在室温下分别用455nm激发纳米晶YAG:Ce时,观测到了Ce~(3+)离子的强荧光特征发射。制备条件影响其发光性质,当Ce~(3+)的掺杂浓度为6 mol%、退火温度为1000℃、柠檬酸与稀土离子配比(C/M)为2.0时发光性能最优。
4.掺杂Bi~(3+)后没有改变YAG:Ce的结构,但使得Ce~(3+)离子的特征发射强度显著增强。当Bi~(3+)离子掺杂浓度为6mol%时,Ce~(3+)的发射峰的积分强度增加了几倍。这是由于Bi~(3+)对紫外光有很强的吸收并且Block neodymium magnet吸收的能量向Ce~(3+)离子转移的几率较大,导致了Ce~(3+)的发射强度显著提高。
学位年度:2009
作者:许青海
学位授予单位:河南大学
关键词:Gd_2O_3:Er，Bi;;YAG:Ce，Bi;;能量传递;;光谱性质
摘要:
纳米稀土发光材料已广泛应用到照明、光信息传输、荧光标记等领域。纳米荧光材料尤其在提高光学显示器件空间分辨率方面有着独特优势,使得其在场发射器件,等离子体平板显示,阴极射线管和各种平板显示器上具有非常好的应用前景,因此,近年来有关提高现有纳米稀土发光材料的性能和探索新的纳米稀土发光材料的研究已引起越来越广泛的关注和兴趣。在荧光材料中掺杂敏化离子可以有效的提Block neodymium magnet高某些荧光粉发光强度和效率,本论文在讨论了Gd_2O_3:Er和YAG:Ce纳米晶的光致发光特性的基础上,研究了Bi~(3+)离子掺杂对Gd_2O_3:Er和YAG:Ce纳米晶的光致发光特性的影响,取得了一些有意义的结果。
1.以柠檬酸作燃烧剂采用燃烧合成法制备了Gd_2O_3:Er纳米晶,用X射线衍射仪、紫外-可见-近红外分光光度计、荧光光谱仪等对Gd_2O_3:Er纳米晶的结构和发光性能进行了分析。结果显示均得到了纯立方相的Gd_2O_3:Er纳米晶,晶粒平均尺寸约为29.3 nm。在室温下分别研究了样品在376 nm激发时的发光性质和980 nm激发光激发时的上转换发射特性,均观测到了Er~(3+)离子的强荧光发射,其主发射峰位置在559 nm处(Er~(3+)的(~2H_(11/2), ~4S_(3/2))→~4I_(15/2)跃迁)。并分析和讨论了Er~(3+)离子的掺杂浓度对Gd_2O_3:Er纳米晶发光性质的影响。
2.燃烧法制备了不同Bi~(3+)掺杂浓度的Gd_2O_3:Er,Bi纳米晶,掺Bi~(3+)和未掺Bi~(3+)样品的发射谱具有相似的形状,都表现出Er~(3+)的特征发射,Gd_2O_3:Er,Bi纳米晶在559 nm处Er~(3+)离子的特征发射峰强度显著增强且与Bi~(3+)掺杂浓Block neodymium magnet度有关。分析认为,由于Bi~(3+)对紫外光有很强的吸收并且吸收的能量向Er~(3+)离子转移的几率较大,导致Er~(3+)离子的发射强度显著提高。当Bi~(3+)离子的掺杂浓度较大时,多个Bi~(3+)可能形成团聚体,这些团聚体充当捕获中心而无辐射的分散吸收的能量,使得Bi~(3+)离子对Er~(3+)离子的敏化效率显著减小,发光强度降低。
3采用柠檬酸作燃烧剂用燃烧合成法制备出了的YAG:Ce纳米晶,在室温下分别用455nm激发纳米晶YAG:Ce时,观测到了Ce~(3+)离子的强荧光特征发射。制备条件影响其发光性质,当Ce~(3+)的掺杂浓度为6 mol%、退火温度为1000℃、柠檬酸与稀土离子配比(C/M)为2.0时发光性能最优。
4.掺杂Bi~(3+)后没有改变YAG:Ce的结构,但使得Ce~(3+)离子的特征发射强度显著增强。当Bi~(3+)离子掺杂浓度为6mol%时,Ce~(3+)的发射峰的积分强度增加了几倍。这是由于Bi~(3+)对紫外光有很强的吸收并且Block neodymium magnet吸收的能量向Ce~(3+)离子转移的几率较大,导致了Ce~(3+)的发射强度显著提高。
学位年度:2009
喹诺酮类药物的荧光分析及黄酮化合物与蛋白质相互作用的研究
题名:喹诺酮类药物的荧光分析及黄酮化合物与蛋白质相互作用的研究
作者:张志恒
学位授予单位:河北农业大学
关键词:荧光光谱;;紫外吸收光谱;;喹诺酮类药物;;铽离子;;木犀草素;;染料木素;;人血清白蛋白
摘要:
荧光分析法具有灵敏度高、选择性好等优点,本文采用荧光光谱法建立了喹诺酮类药物的荧光分析新方法,并研究了中草药中黄酮类化合物染料木素、木犀草素与人血清白蛋白的相互作用。在系统查阅有关文献资料的基础上Ball Neodymium Magnets,进行了以下研究工作:
(1)以稀土离子铽为荧光探针,建立了简单、灵敏的测定痕量诺氟沙星的荧光分析新方法。对测定条件进行了优化:在pH = 6.0的六次甲基四胺-盐酸缓冲液中能量转移最好;[Tb3+]/[Norfloxacin]达到40000:1时,Tb3+在488 nm处的相对荧光强度达到最大。这种方法检出限低于直接荧光法十多倍;并测定了胶囊中诺氟沙星的含量,回收率为90.6%,并对反应机理进行了探讨。
(2)以稀土离子铽为荧光探针,对左氧氟沙星-Tb3+体系的反应条件进行了优化,建立了左氧氟沙星-Tb3+体系测定左氧氟沙星的新方法。方法线性范围为1.0×10-8-5.0×10-6 mol·L-1,检出限为4.5×10-9 mol·L-1。测定了胶囊和注射液中药物含量,回收率较高。对反应机理进行了探讨,左氧氟沙星-Tb3+络合物可使稀土离子Tb3+的L-M型特征荧光增敏,将左氧氟沙星宽带、短波长荧光峰转化为Tb3+锐线、长波长荧光峰,从而可能避免蛋白质等物质的干扰而对复杂生物样品中的药物进行测定。
(3)用荧光光谱、同步荧光光谱和紫外吸收光谱方法,研究了木犀草素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。研究表明木犀草素对HSA有较强的荧光猝灭作用,根据不同温度下木犀草素对HSA的荧光猝灭作用,利用Stern-Volmer方程处理实验数据,结果表明木犀草素对HSA的荧光猝灭作用属于静态猝灭。根据F?rster非辐射能量转移理论计算了木犀草素与HSA间的结合常数和结合位点数,确定了木犀草素与HSA之间主要靠疏水作用Ball Neodymium Magnets力结合;求得了木犀草素与HSA间的结合距离r,热力学数据表明二者主要靠疏水作用力结合,同时用同步荧光光谱探讨了木犀草素对HSA构象的影响。
(4)用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱和紫外-可见吸收光谱,研究了染料木素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明染料木素对HSA的荧光猝灭作用属于二者形成复合物所引起的静态猝灭;利用Stern-Volmer方程处理实验数据,得到染料木素与HSA之间的结合常数KA为1.00×106(27℃)、1.66×106(37℃)和5.25×106(47℃)。根据F?rster非辐射能量转移理论,求出了染料木素与HSA之间的结合距离为2.59 nm(27℃)、2.65 nm(37℃)和2.90 nm(47℃)。通过计算热力学参数,可知该药物与人血清白蛋白的相互作用是一个吉布斯自由能降低的自发过程,且二者之间的主要作用力类型为静电引力,同时用Ball Neodymium Magnets同步荧光光谱探讨了染料木素对HSA构象的影响。
学位年度:2009
作者:张志恒
学位授予单位:河北农业大学
关键词:荧光光谱;;紫外吸收光谱;;喹诺酮类药物;;铽离子;;木犀草素;;染料木素;;人血清白蛋白
摘要:
荧光分析法具有灵敏度高、选择性好等优点,本文采用荧光光谱法建立了喹诺酮类药物的荧光分析新方法,并研究了中草药中黄酮类化合物染料木素、木犀草素与人血清白蛋白的相互作用。在系统查阅有关文献资料的基础上Ball Neodymium Magnets,进行了以下研究工作:
(1)以稀土离子铽为荧光探针,建立了简单、灵敏的测定痕量诺氟沙星的荧光分析新方法。对测定条件进行了优化:在pH = 6.0的六次甲基四胺-盐酸缓冲液中能量转移最好;[Tb3+]/[Norfloxacin]达到40000:1时,Tb3+在488 nm处的相对荧光强度达到最大。这种方法检出限低于直接荧光法十多倍;并测定了胶囊中诺氟沙星的含量,回收率为90.6%,并对反应机理进行了探讨。
(2)以稀土离子铽为荧光探针,对左氧氟沙星-Tb3+体系的反应条件进行了优化,建立了左氧氟沙星-Tb3+体系测定左氧氟沙星的新方法。方法线性范围为1.0×10-8-5.0×10-6 mol·L-1,检出限为4.5×10-9 mol·L-1。测定了胶囊和注射液中药物含量,回收率较高。对反应机理进行了探讨,左氧氟沙星-Tb3+络合物可使稀土离子Tb3+的L-M型特征荧光增敏,将左氧氟沙星宽带、短波长荧光峰转化为Tb3+锐线、长波长荧光峰,从而可能避免蛋白质等物质的干扰而对复杂生物样品中的药物进行测定。
(3)用荧光光谱、同步荧光光谱和紫外吸收光谱方法,研究了木犀草素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。研究表明木犀草素对HSA有较强的荧光猝灭作用,根据不同温度下木犀草素对HSA的荧光猝灭作用,利用Stern-Volmer方程处理实验数据,结果表明木犀草素对HSA的荧光猝灭作用属于静态猝灭。根据F?rster非辐射能量转移理论计算了木犀草素与HSA间的结合常数和结合位点数,确定了木犀草素与HSA之间主要靠疏水作用Ball Neodymium Magnets力结合;求得了木犀草素与HSA间的结合距离r,热力学数据表明二者主要靠疏水作用力结合,同时用同步荧光光谱探讨了木犀草素对HSA构象的影响。
(4)用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱和紫外-可见吸收光谱,研究了染料木素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明染料木素对HSA的荧光猝灭作用属于二者形成复合物所引起的静态猝灭;利用Stern-Volmer方程处理实验数据,得到染料木素与HSA之间的结合常数KA为1.00×106(27℃)、1.66×106(37℃)和5.25×106(47℃)。根据F?rster非辐射能量转移理论,求出了染料木素与HSA之间的结合距离为2.59 nm(27℃)、2.65 nm(37℃)和2.90 nm(47℃)。通过计算热力学参数,可知该药物与人血清白蛋白的相互作用是一个吉布斯自由能降低的自发过程,且二者之间的主要作用力类型为静电引力,同时用Ball Neodymium Magnets同步荧光光谱探讨了染料木素对HSA构象的影响。
学位年度:2009
2012年2月22日星期三
SrAl_2O_4：Eu~（2+），Dy~（3+）的高温固相法合成工艺研究
题名:SrAl_2O_4：Eu~（2+），Dy~（3+）的高温固相法合成工艺研究
作者:李卫珍
学位授予单位:江南大学
关键词:SrAl_2O_4: Eu~(2+);; Dy~(3+);;工艺;;光学性能
摘要:
SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)是20世纪90年代开发的新型功能材料。SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)是以铝酸锶为基质,掺杂Eu、Dy作为激活剂的一种优质的铝酸盐体系夜光材料。这类夜光材料不含任何放射性元素,无毒无害。因其性能优越,成为近年来生产量最大,应用范围最广的夜光材料。但随着稀土铝酸锶夜光材料的应用领域的扩大,其性能已不能满足实际使用的要求。稀土铝酸锶夜光材料需改进的方magnetic lifter面有:1.余辉衰减太快,衰减后期余辉亮度不够;2.颜色种类较少;3.需在保证夜光材料亮度的情况下,减小其粒径。所以需改进夜光材料的制备工艺,以此提高其各方面性能,使铝酸锶夜光材料更好地应用于各个领域。
夜光材料的发光性质在很大程度上取决于基质材料的组成和合成工艺条件,所以要提高SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)的光学性能,关键在于合理选择原料和工艺条件。
首先,通过理论分析,比较了高温固相法、溶胶一凝胶法、微波热合成法、共沉淀法,燃烧合成法、喷雾干燥法等方法的优缺点,从环保、成本和制成品性能等方面考虑,初步选择高温固相法和微波热合成法作为实验方法。然后分别用高温magnetic lifter固相法和微波热合成法试制SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+),并测试制成品性能,因高温固相法合成的材料光学性能远远高于微波热合成法制备的材料光学性能。决定选用高温固相法合成SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)。
使用高温固相法合成夜光材料,对原料混合均匀性要求高,为此采用新的方法对原料进行预处理,改善了高温固相法原料混合不均的问题。
原料经过预处理后,采用高温固相法合成掺杂稀土的铝酸锶夜光材料,通过测试分析材料的晶相组成、激发光谱、发射光谱和余辉性能,研究了不同工艺条件对稀土铝酸锶夜光材料光学性能的影响。实验结果表明,预处理工序是制备材料的前提,新的预处理方法有效地改善了余辉性能;原料配比影响晶相组成和发光颜magnetic lifter色;激活剂的种类和含量影响荧光光谱和余辉性能;烧结温度和助熔剂含量主要影响晶相组成和余辉性能。最后通过反复实验得到了较为理想的原料配比和较合理的工艺参数。
学位年度:2009
作者:李卫珍
学位授予单位:江南大学
关键词:SrAl_2O_4: Eu~(2+);; Dy~(3+);;工艺;;光学性能
摘要:
SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)是20世纪90年代开发的新型功能材料。SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)是以铝酸锶为基质,掺杂Eu、Dy作为激活剂的一种优质的铝酸盐体系夜光材料。这类夜光材料不含任何放射性元素,无毒无害。因其性能优越,成为近年来生产量最大,应用范围最广的夜光材料。但随着稀土铝酸锶夜光材料的应用领域的扩大,其性能已不能满足实际使用的要求。稀土铝酸锶夜光材料需改进的方magnetic lifter面有:1.余辉衰减太快,衰减后期余辉亮度不够;2.颜色种类较少;3.需在保证夜光材料亮度的情况下,减小其粒径。所以需改进夜光材料的制备工艺,以此提高其各方面性能,使铝酸锶夜光材料更好地应用于各个领域。
夜光材料的发光性质在很大程度上取决于基质材料的组成和合成工艺条件,所以要提高SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)的光学性能,关键在于合理选择原料和工艺条件。
首先,通过理论分析,比较了高温固相法、溶胶一凝胶法、微波热合成法、共沉淀法,燃烧合成法、喷雾干燥法等方法的优缺点,从环保、成本和制成品性能等方面考虑,初步选择高温固相法和微波热合成法作为实验方法。然后分别用高温magnetic lifter固相法和微波热合成法试制SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+),并测试制成品性能,因高温固相法合成的材料光学性能远远高于微波热合成法制备的材料光学性能。决定选用高温固相法合成SrAl_2O_4: Eu~(2+), Dy~(3+)。
使用高温固相法合成夜光材料,对原料混合均匀性要求高,为此采用新的方法对原料进行预处理,改善了高温固相法原料混合不均的问题。
原料经过预处理后,采用高温固相法合成掺杂稀土的铝酸锶夜光材料,通过测试分析材料的晶相组成、激发光谱、发射光谱和余辉性能,研究了不同工艺条件对稀土铝酸锶夜光材料光学性能的影响。实验结果表明,预处理工序是制备材料的前提,新的预处理方法有效地改善了余辉性能;原料配比影响晶相组成和发光颜magnetic lifter色;激活剂的种类和含量影响荧光光谱和余辉性能;烧结温度和助熔剂含量主要影响晶相组成和余辉性能。最后通过反复实验得到了较为理想的原料配比和较合理的工艺参数。
学位年度:2009
稀土及铱配合物电致发光器件研究
题名:稀土及铱配合物电致发光器件研究
作者:郝峰
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土配合物;;铱配合物;;电致发光器件;;器件优化
摘要:
有机发光器件作为重要的平板显示技术,由于制作工艺简单、制作费用低、视角宽、响应时间快、自主发光、高亮度、高功效、有magnet lifter利于全色显示等特点而引起人们广泛关注。本论文主要研究稀土配合物和铱配合物的电致发光器件的制作及优化。主要内容如下:
1.稀土配合物电致发光器件研究
我们以Eu(TTA)_3Php和Eu(PhpyR)_3(R=-C_2F_5、-C_3F_7)为发光材料,制作了不同主体材料以及不同结构的电致发光器件。通过增加不同厚度的TCTA缓冲层来优化器件性能。通过制作配合物Tb(PMIP)_3的电致发光器件,考察了不同电子传输材料对器件性能的影响。我们还通过使用不同厚度的TCTA缓冲层来优化期间性能。
2.铱配合物电致发光器件的研究
将蓝色磷光材料Ir(pdt)_3掺杂于主体材料DPPOC中,制作了不同掺杂浓度电致发光器件。并且研究了TCTA缓冲层厚度变化对电致发光器件magnet lifter性能的影响。当TCTA厚度为2 nm时,器件性能最好,最大亮度为9461cd/m~2,最大功率效率为39.66 lm·W~(-1)。将红色磷光材料Ir(DBQ)_2(NDBM)掺杂于CBP中,制作了红光电致发光器件,研究其电致发光特性。器件最大亮度可达到16310 cd·m~(-2),最大流明效率为7.90 lm·W~(-1)。以红色磷光材料Ir(DBQ)_2(acac)为发光材料,绿色磷光材料Ir(ppy)_2(CBDK)和Ir(ppy)_2(dmd)主体材料,制作了不同掺杂浓度的电致发光器件,获得了较好的结果。以Ir(ppy)_2(CBDK)为主体材料的器件最大亮度为26890 cd·m~(-2),最大流明效率可达到12.45 lm·W~(-1),而以Ir(ppy)_2(dmd)主体magnet lifter材料器件最大亮度为27480 cd·m~(-2),最大流明效率可达到23.65 lm·W~(-1)。
学位年度:2009
作者:郝峰
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土配合物;;铱配合物;;电致发光器件;;器件优化
摘要:
有机发光器件作为重要的平板显示技术,由于制作工艺简单、制作费用低、视角宽、响应时间快、自主发光、高亮度、高功效、有magnet lifter利于全色显示等特点而引起人们广泛关注。本论文主要研究稀土配合物和铱配合物的电致发光器件的制作及优化。主要内容如下:
1.稀土配合物电致发光器件研究
我们以Eu(TTA)_3Php和Eu(PhpyR)_3(R=-C_2F_5、-C_3F_7)为发光材料,制作了不同主体材料以及不同结构的电致发光器件。通过增加不同厚度的TCTA缓冲层来优化器件性能。通过制作配合物Tb(PMIP)_3的电致发光器件,考察了不同电子传输材料对器件性能的影响。我们还通过使用不同厚度的TCTA缓冲层来优化期间性能。
2.铱配合物电致发光器件的研究
将蓝色磷光材料Ir(pdt)_3掺杂于主体材料DPPOC中,制作了不同掺杂浓度电致发光器件。并且研究了TCTA缓冲层厚度变化对电致发光器件magnet lifter性能的影响。当TCTA厚度为2 nm时,器件性能最好,最大亮度为9461cd/m~2,最大功率效率为39.66 lm·W~(-1)。将红色磷光材料Ir(DBQ)_2(NDBM)掺杂于CBP中,制作了红光电致发光器件,研究其电致发光特性。器件最大亮度可达到16310 cd·m~(-2),最大流明效率为7.90 lm·W~(-1)。以红色磷光材料Ir(DBQ)_2(acac)为发光材料,绿色磷光材料Ir(ppy)_2(CBDK)和Ir(ppy)_2(dmd)主体材料,制作了不同掺杂浓度的电致发光器件,获得了较好的结果。以Ir(ppy)_2(CBDK)为主体材料的器件最大亮度为26890 cd·m~(-2),最大流明效率可达到12.45 lm·W~(-1),而以Ir(ppy)_2(dmd)主体magnet lifter材料器件最大亮度为27480 cd·m~(-2),最大流明效率可达到23.65 lm·W~(-1)。
学位年度:2009
2012年2月20日星期一
Research on Servo System for Permanent Magnet Synchronous Motor
Research on Servo System for Permanent Magnet Synchronous Motor
Servo technology is an important branch of automation and industry production. With the amazing development of power electronics technique, microelectronics technique, sensor technique, and especially the successful application of advanced control theories, AC servo system has achieved the great progress. Due to its high efficiency, high torque current ratio and strong magnets low inertia, Permanent Magnet Synchronous Motor (PMSM) is the most adaptive executing machine for AC servo system. In this technical background, an AC speed servo system which adopts Permanent Magnet Synchronous Motor and TMS320F2812 DSP of TI as controller is researched.Firstly, this thesis summarizes and analyzes the evolution, the status quo, the prospect of AC servo system.
Afterwards the mathematic model of PMSM and the vector control theory based on Space Vector Pulse strong magnets Width Modulation (SVPWM) of AC speed servo system is analyzed. And finally the thesis introduces the software and the hardware design scheme of AC speed servo system, which adopts PMSM.The main loop circuit, the micro-controller, the sampling circuit, and the strong magnets hardware protect circuit are introduced in hardware design. In software design, the thesis expounds the idea of program design, it also introduces main program , interrupt program and sub-program with given function. The sub-programs include SVPWM sub-program, current sampling sub-program, position and speed measurement sub-program.Finally, the system is simulated in Matlab/Simulink. The simulating results indicate that the system possesses excellent dynamic and static performance, meeting the requirement of servo system.
Servo technology is an important branch of automation and industry production. With the amazing development of power electronics technique, microelectronics technique, sensor technique, and especially the successful application of advanced control theories, AC servo system has achieved the great progress. Due to its high efficiency, high torque current ratio and strong magnets low inertia, Permanent Magnet Synchronous Motor (PMSM) is the most adaptive executing machine for AC servo system. In this technical background, an AC speed servo system which adopts Permanent Magnet Synchronous Motor and TMS320F2812 DSP of TI as controller is researched.Firstly, this thesis summarizes and analyzes the evolution, the status quo, the prospect of AC servo system.
Afterwards the mathematic model of PMSM and the vector control theory based on Space Vector Pulse strong magnets Width Modulation (SVPWM) of AC speed servo system is analyzed. And finally the thesis introduces the software and the hardware design scheme of AC speed servo system, which adopts PMSM.The main loop circuit, the micro-controller, the sampling circuit, and the strong magnets hardware protect circuit are introduced in hardware design. In software design, the thesis expounds the idea of program design, it also introduces main program , interrupt program and sub-program with given function. The sub-programs include SVPWM sub-program, current sampling sub-program, position and speed measurement sub-program.Finally, the system is simulated in Matlab/Simulink. The simulating results indicate that the system possesses excellent dynamic and static performance, meeting the requirement of servo system.
Research about Servo System with Three-phase Permanent Magnet Synchronous Machine Based on DSP
Research about Servo System with Three-phase Permanent Magnet Synchronous Machine Based on DSP
For along time, because of the non-linearity, time-variety and heavy-coupling of the variable, it is difficult to control and change the rotate speed of the Alternating Current(AC) motor with variety of the frequency, Direct Current motor was used as the most important drive equipment in the much electric drive domain. The problem of the AC motor was solved with the appearance of the vector control theory in Germany in1970s. By the advancement rare earth magnets of the technology in motor making, electric power and electron, microprocessor, especially lots of the new high-power electron elements, all of which become the physical foundation of the AC timing control system.
Based on the itself characteristic, the Permanent Magnet Synchronous Machine(PMSM) will be the first drive equipment to orientate exactly and drive low-power machine.The mainly contents of this dissertation include the vector control theory, hardware and software of a PMSM AC control system and the emulating with the Matlab/Simulink. In this dissertation, we design the hardware rare earth magnets system of the AC control system with the control chip:TMS320F2812 of the TI company and educe the circuit diagram of the control system; design the software system of the AC control system with the CCS2000 of the TI company and educe the soft flow rare earth magnets charts and the key programme. Emulate the AC control system with the Matlab/Simulink in order to validate the correctness and feasibility of the control arithmetic and system’s configuration.
For along time, because of the non-linearity, time-variety and heavy-coupling of the variable, it is difficult to control and change the rotate speed of the Alternating Current(AC) motor with variety of the frequency, Direct Current motor was used as the most important drive equipment in the much electric drive domain. The problem of the AC motor was solved with the appearance of the vector control theory in Germany in1970s. By the advancement rare earth magnets of the technology in motor making, electric power and electron, microprocessor, especially lots of the new high-power electron elements, all of which become the physical foundation of the AC timing control system.
Based on the itself characteristic, the Permanent Magnet Synchronous Machine(PMSM) will be the first drive equipment to orientate exactly and drive low-power machine.The mainly contents of this dissertation include the vector control theory, hardware and software of a PMSM AC control system and the emulating with the Matlab/Simulink. In this dissertation, we design the hardware rare earth magnets system of the AC control system with the control chip:TMS320F2812 of the TI company and educe the circuit diagram of the control system; design the software system of the AC control system with the CCS2000 of the TI company and educe the soft flow rare earth magnets charts and the key programme. Emulate the AC control system with the Matlab/Simulink in order to validate the correctness and feasibility of the control arithmetic and system’s configuration.
Research on Microstructure and Magnet Properties of NdFeB
Research on Microstructure and Magnet Properties of NdFeB/Co Multilayered Thin Films Prepared by Magnetron Sputtering
In this paper, the NdFeB single layers and NdFeB/Co multilayered films were prepared by magnetron sputtering. The deposition rate, surface morphology, microstructure and magnetic property of films were investigated by means of SEM, AFM, XRD, VSM, SQUID. And we studied the effect of the structure of multilayer and the annealing prosess on the neodymium magnets microstrure and magnetic property of NdFeB/Co multilayer films.The experimental results show that deposition rate increases with the increase of sputtering power. The deposition rate firstly increases and then decreases with the increase of Ar working pressure. Film thickness was in the direct ratio to sputtering time.
Deposition rate has important effect on surface morphology of the films. The as-fabricated films were amorphous. neodymium magnets After annealing, the films transformed to crystalline, Nd2Fe14B and Co were in presence together in films. SEM and AFM observation indicated that the film is smooth and dense after annealing. Grain size increases with the annealing temperature. With optimal annealing technique, the multilayer films have excellent coercive force, remanence ratio and perpendicular magetic anisotropy.The analysis shows that the coercive force of the multilayer films decreases with neodymium magnets increasing the thickness of Co layer. And coercive force increases with the increasing the thickness of NdFeB layer. When the thickness of Co layer was between 20～30nm, multilayer films has present excellent remanence ratio. The number of NdFeB/Co bilayer repeats does not affect magnetic property of multilayer films greatly.
In this paper, the NdFeB single layers and NdFeB/Co multilayered films were prepared by magnetron sputtering. The deposition rate, surface morphology, microstructure and magnetic property of films were investigated by means of SEM, AFM, XRD, VSM, SQUID. And we studied the effect of the structure of multilayer and the annealing prosess on the neodymium magnets microstrure and magnetic property of NdFeB/Co multilayer films.The experimental results show that deposition rate increases with the increase of sputtering power. The deposition rate firstly increases and then decreases with the increase of Ar working pressure. Film thickness was in the direct ratio to sputtering time.
Deposition rate has important effect on surface morphology of the films. The as-fabricated films were amorphous. neodymium magnets After annealing, the films transformed to crystalline, Nd2Fe14B and Co were in presence together in films. SEM and AFM observation indicated that the film is smooth and dense after annealing. Grain size increases with the annealing temperature. With optimal annealing technique, the multilayer films have excellent coercive force, remanence ratio and perpendicular magetic anisotropy.The analysis shows that the coercive force of the multilayer films decreases with neodymium magnets increasing the thickness of Co layer. And coercive force increases with the increasing the thickness of NdFeB layer. When the thickness of Co layer was between 20～30nm, multilayer films has present excellent remanence ratio. The number of NdFeB/Co bilayer repeats does not affect magnetic property of multilayer films greatly.
2012年2月19日星期日
2-羧基苯甲醛-2，4-二硝基苯腙及其稀土配合物的制备和性能研究
题名:2-羧基苯甲醛-2，4-二硝基苯腙及其稀土配合物的制备和性能研究
作者:王彩霞
学位授予单位:西安科技大学
关键词:2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙;;稀土配合物;;热分解;;生物活性
摘要:
本文基于芳香腙类化合物的抑菌活性、稀土元素的生物活性以及二者配
位后可能的协同效应,主要进行了以下几个方面的工作:
在无水乙醇中,magnet lifter
利用2-羧基苯甲醛和2,4-二硝基苯肼缩合反应得到了配体2-羧基苯甲醛-2,4-二
硝基苯腙(C14H10N4O6)。
在甲醇溶液中,用2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀
土(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Y)的硝酸盐反应,
合成了13种未见文献报道的2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀土的二元配合物
。
经元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-射线粉末衍射和荧光光谱等表征
方法分析确定了配体与配合物的组成,分别为C14H10N4O6和RE(C14H9N4O6)
(C14H8N4O6)·4H2O。在配合物的结magnet lifter构中两个配体分别以负一价和负二价形式参
与配位,其=N-H基团中的N,羧基COOH中的羰基O与稀土(III)配位后形成两个较稳
定的八元环。部分配合物具有荧光特性。
通过TG-DTG热分析系统测试了配体
C14H10N4O6和配合物RE(C14H9N4O6)(C14H8N4 O6)·4H2O在5、10和15 K·min-1
3个不同升温速率下的热分解过程,利用Kissinger法和Ozawa法计算了配体和各配
合物热分解阶段的表观活化能。结果表明,两种计算方法所得到的配体和配合物
的活化能(E)、线性相关系数(r)均较接近,配合物较配体具有较高的热分解温度,
热稳定性较高。
通过生物活性实验发现配合物Sm(C14H9N4O6)(C14H8N4O6)·
4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538抑菌活性强于配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯
腙;配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙对金黄色葡萄球菌ATCC 6538无抗菌作用,
而配合物Sm(C14H9N4O6) (C14H8N4O6)·4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538却有
92%的抗菌率,说明稀土Sm与配体2-羧magnet lifter基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙配位后,增强了配
体的抑菌活性。
学位年度:2009
作者:王彩霞
学位授予单位:西安科技大学
关键词:2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙;;稀土配合物;;热分解;;生物活性
摘要:
本文基于芳香腙类化合物的抑菌活性、稀土元素的生物活性以及二者配
位后可能的协同效应,主要进行了以下几个方面的工作:
在无水乙醇中,magnet lifter
利用2-羧基苯甲醛和2,4-二硝基苯肼缩合反应得到了配体2-羧基苯甲醛-2,4-二
硝基苯腙(C14H10N4O6)。
在甲醇溶液中,用2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀
土(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Y)的硝酸盐反应,
合成了13种未见文献报道的2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀土的二元配合物
。
经元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-射线粉末衍射和荧光光谱等表征
方法分析确定了配体与配合物的组成,分别为C14H10N4O6和RE(C14H9N4O6)
(C14H8N4O6)·4H2O。在配合物的结magnet lifter构中两个配体分别以负一价和负二价形式参
与配位,其=N-H基团中的N,羧基COOH中的羰基O与稀土(III)配位后形成两个较稳
定的八元环。部分配合物具有荧光特性。
通过TG-DTG热分析系统测试了配体
C14H10N4O6和配合物RE(C14H9N4O6)(C14H8N4 O6)·4H2O在5、10和15 K·min-1
3个不同升温速率下的热分解过程,利用Kissinger法和Ozawa法计算了配体和各配
合物热分解阶段的表观活化能。结果表明,两种计算方法所得到的配体和配合物
的活化能(E)、线性相关系数(r)均较接近,配合物较配体具有较高的热分解温度,
热稳定性较高。
通过生物活性实验发现配合物Sm(C14H9N4O6)(C14H8N4O6)·
4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538抑菌活性强于配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯
腙;配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙对金黄色葡萄球菌ATCC 6538无抗菌作用,
而配合物Sm(C14H9N4O6) (C14H8N4O6)·4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538却有
92%的抗菌率,说明稀土Sm与配体2-羧magnet lifter基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙配位后,增强了配
体的抑菌活性。
学位年度:2009
对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成、表征及荧光研究
题名:对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成、表征及荧光研究
作者:黄建军
学位授予单位:赣南师范学院
关键词:对叔丁基杯[6]芳烃;;稀土配合物;;荧光性质;;二甲亚砜;; N、N--二甲
基酰胺
摘要:
稀土配合物在许多领域中具有重要的潜在应用前景,长期以来受到人们
的关注,许多化学家对稀土配合物的合成和应用研究表现出浓厚的兴趣。对于稀
土配合物的合成、结构测定及Segment neodymium magnet荧光性质的研究已成为近年来发展较为迅速的一个
领域。
本文合成了以RE~(3+)(Sm~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+))以及Tb~(3+)︰
Ln~(3+)(La~(3+)、Gd~(3+)、Y~(3+))为中心离子,以对叔丁基杯[6]芳烃(H_6L)
为配体的十二种稀土固体配合物。对配合物进行了元素分析和热谱分析,结果表
明同核配合物的组成分别为[RE(H_4L)(DMF)_6(OH)]·H_6L、[RE(H_3L)(DMSO)
_5]·4DMSO;1:1型掺杂配合物的组成分别为:[Tb_(0.5)Ln_(0.5)(H_4L)(DMF)_6
(OH)]·H_6L、[Tb_(0.5)Ln_(0.5)(H_3L)(DMSO)_5]·4DMSO。
摩尔电导率表明
,所有配合物均为非电解质;红外光谱及核磁共振氢谱表明,对叔丁基杯[6]芳烃通
过酚羟基的氧原子与稀土配位;DMF和DMSO则分别通过羰基氧和亚砜基氧与稀土离
子配位;配合物的荧光光谱表明,所有Tb(Ⅲ)的配合物具有较强的荧光,掺杂La~
(3+)、Gd~(3+)、Y~(3+)离子对Tb~(3+)的荧光http://www.chinamagnets.biz/有较强的增强作用,其中Y~(3+)的
敏化效果最好。本文还讨论了中性配体对荧光性质的影响。
学位年度:2009
作者:黄建军
学位授予单位:赣南师范学院
关键词:对叔丁基杯[6]芳烃;;稀土配合物;;荧光性质;;二甲亚砜;; N、N--二甲
基酰胺
摘要:
稀土配合物在许多领域中具有重要的潜在应用前景,长期以来受到人们
的关注,许多化学家对稀土配合物的合成和应用研究表现出浓厚的兴趣。对于稀
土配合物的合成、结构测定及Segment neodymium magnet荧光性质的研究已成为近年来发展较为迅速的一个
领域。
本文合成了以RE~(3+)(Sm~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+))以及Tb~(3+)︰
Ln~(3+)(La~(3+)、Gd~(3+)、Y~(3+))为中心离子,以对叔丁基杯[6]芳烃(H_6L)
为配体的十二种稀土固体配合物。对配合物进行了元素分析和热谱分析,结果表
明同核配合物的组成分别为[RE(H_4L)(DMF)_6(OH)]·H_6L、[RE(H_3L)(DMSO)
_5]·4DMSO;1:1型掺杂配合物的组成分别为:[Tb_(0.5)Ln_(0.5)(H_4L)(DMF)_6
(OH)]·H_6L、[Tb_(0.5)Ln_(0.5)(H_3L)(DMSO)_5]·4DMSO。
摩尔电导率表明
,所有配合物均为非电解质;红外光谱及核磁共振氢谱表明,对叔丁基杯[6]芳烃通
过酚羟基的氧原子与稀土配位;DMF和DMSO则分别通过羰基氧和亚砜基氧与稀土离
子配位;配合物的荧光光谱表明,所有Tb(Ⅲ)的配合物具有较强的荧光,掺杂La~
(3+)、Gd~(3+)、Y~(3+)离子对Tb~(3+)的荧光http://www.chinamagnets.biz/有较强的增强作用,其中Y~(3+)的
敏化效果最好。本文还讨论了中性配体对荧光性质的影响。
学位年度:2009
2012年2月15日星期三
稀土纳米材料的合成及发光性质研究
题名:稀土纳米材料的合成及发光性质研究
作者:田启威
学位授予单位:上海师范大学
关键词:稀土发光材料;;热解法;;水热法;;多色纳米材料
摘要:
稀土发光纳米材料(RENPs)由于其独特的发光性能和化学、光学稳定性,使其在生物医学领域有着广阔的应用前景。要使RENPs能够在生物上得到应用,必须满足三个条件:1)单分散性;2)水溶性和功能化(如-COOH、-NH2、-SH);3)靶向性。因此,我们开展了以下工作:
首先通过热解法合成了粒径均一neodymium magnets、单分散的NaYF4:Eu稀土纳米发光材料。以三氟乙酸稀土盐为原料,在高沸点有机溶剂中进行热解,分别得到了形状为球形和六方形、晶相为α-NaYF4:Eu和β-NaYF4:Eu的稀土纳米粒子,并研究了温度对NaYF4:Eu纳米晶的形貌和晶型的影响,并进一步探讨了稀土纳米粒子的发光性质与晶相的关系。
其次发展了一种新颖的方法来制备氨基功能化的水溶性NaYF4:Ce/Tb稀土纳米发光材料。首先通过氧化的方法将稀土纳米材料表面的油酸配体的双键氧化成羧基,得到羧基功能化的水溶性纳米晶;为了解决粒子团聚的问题,将羧基用EDC和S-NHS活化,偶联上双氨基PEG(NH2-PEG-NH2),得到表面是氨基的稀土纳米材料;最后将具有靶向癌细胞作用的叶酸(folic acid)偶联到氨基功能化的RENPs上,可望用于靶向细胞成像。
最后通过改变掺杂离子及http://www.chinamagnets.biz/其浓度,来调控不同稀土离子的特征发射峰的强度,合成了一系列的多色的上转换稀土发光材料,并通过氧化的方法,将纳米材料表面的油酸配体转变为壬二酸来制备水溶性的上转换稀土发光材料。
学位年度:2009
作者:田启威
学位授予单位:上海师范大学
关键词:稀土发光材料;;热解法;;水热法;;多色纳米材料
摘要:
稀土发光纳米材料(RENPs)由于其独特的发光性能和化学、光学稳定性,使其在生物医学领域有着广阔的应用前景。要使RENPs能够在生物上得到应用,必须满足三个条件:1)单分散性;2)水溶性和功能化(如-COOH、-NH2、-SH);3)靶向性。因此,我们开展了以下工作:
首先通过热解法合成了粒径均一neodymium magnets、单分散的NaYF4:Eu稀土纳米发光材料。以三氟乙酸稀土盐为原料,在高沸点有机溶剂中进行热解,分别得到了形状为球形和六方形、晶相为α-NaYF4:Eu和β-NaYF4:Eu的稀土纳米粒子,并研究了温度对NaYF4:Eu纳米晶的形貌和晶型的影响,并进一步探讨了稀土纳米粒子的发光性质与晶相的关系。
其次发展了一种新颖的方法来制备氨基功能化的水溶性NaYF4:Ce/Tb稀土纳米发光材料。首先通过氧化的方法将稀土纳米材料表面的油酸配体的双键氧化成羧基,得到羧基功能化的水溶性纳米晶;为了解决粒子团聚的问题,将羧基用EDC和S-NHS活化,偶联上双氨基PEG(NH2-PEG-NH2),得到表面是氨基的稀土纳米材料;最后将具有靶向癌细胞作用的叶酸(folic acid)偶联到氨基功能化的RENPs上,可望用于靶向细胞成像。
最后通过改变掺杂离子及http://www.chinamagnets.biz/其浓度,来调控不同稀土离子的特征发射峰的强度,合成了一系列的多色的上转换稀土发光材料,并通过氧化的方法,将纳米材料表面的油酸配体转变为壬二酸来制备水溶性的上转换稀土发光材料。
学位年度:2009
哺乳期镧暴露对子代大鼠脑组织氧化损伤及神经元凋亡的影响
题名:哺乳期镧暴露对子代大鼠脑组织氧化损伤及神经元凋亡的影响
作者:戚大煜
学位授予单位:中国医科大学
关键词:镧;;氧化损伤;;细胞凋亡;;脂质过氧化;;脑组织;;bax;;bcl-2
摘要:
前言
稀土元素(rare earth elements,REEs)是一组化学性质相近的镧系元素,近十几年来,稀土技术在我国迅速推广和应用,涉及农业、畜牧业、水产养殖、工业和医药等多个领域,特别是稀土微肥、微饲被广泛应用于农业、畜牧业生产。随着应用的日益广泛,越来越多的REEs进入环境,并通过食物链的作用进入人体,REEs的环境残留、蓄积及其对人体健康的影响成为不容忽视的卫生学问题,因此REEs的环境影响和健康效应strong magnets值得深入研究。
有关稀土元素的损害效应,国内外均有一些报道:认为稀土元素可延缓生长发育过程,引起肝、肾、心脏的病理改变,抑制免疫功能,促进细胞氧化损伤,导致染色体畸变等。稀土元素对于中枢神经系统的危害尤其值得重视。稀土元素可以通过血脑屏障进入脑组织,通过胎盘屏障由母体进入胎儿体内。因此,长期摄入稀土对发育中的中枢神经系统造成的损害不容忽视,是关系到优生优育和儿童健康的亟待解决的重要课题。
海马是高级神经中枢,是学习记忆的关键脑区。海马神经细胞的损伤对于神经系统发育会产生严重影响。镧是最具代表性的轻稀土元素,化学性质活泼,可与机体各种成分发生反应而诱发效应。镧也是自然界中含量较多的REEs,且在脑中的蓄积性较强,常作为REEs神经毒性研究的代表物质。目前乃至REEs损害学习记忆的机制尚不明确。因此研究镧的毒性研究成为了稀土元素研究的重点。
本课题采用大鼠哺乳期染镧的方法,观察不同剂量镧暴露对仔鼠脑细胞氧化损伤及海马细胞凋亡率的影响,探讨镧的传递过程及其所致中枢神经系统毒作用的机制、为全面评价稀土元素的安全性提供部分理论依据。
材料和方法
健康Wistar大鼠雌性24只,体重260-280g,由本校实验动物中心提供,动物室温度18-23℃,相对湿度45-55%。驯化1周后按体重随机分为4组:对照组和低、中、高剂量组,每组6只。动物交配:雌雄大鼠以1:1同笼,次日晨于盘底及阴道检查http://www.chinamagnets.biz/阴栓,查出阴栓者,母体编号称重,另笼饲养。产子后,通过自由饮水方式对各组动物进行染毒处理。对照组:饮用蒸馏水;低剂量组:饮用含0.25%的LaCl_3蒸馏水溶液;中剂量组;饮用含0.5%LaCl_3的蒸馏水溶液;高剂量组:饮用含1.0%LaCl_3的蒸馏水溶液。连续染毒至仔鼠断乳。染毒结束后进行各种指标测定。
1、一般指标:体重、脑组织重量并计算脑组织系数。
2、脑组织脂质过氧化(LPO)产物丙二醛(MDA)生成量测定。
3、脑组织还原型谷胱甘肽(GSH)含量测定二硫代双硝基苯甲酸(DTNB)法。
4、脑组织超氧化物歧化酶(SOD)活力测定黄嘌呤氧化酶法。
5、脑组织谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活力测定改良DTNB直接法。
6、细胞凋亡率的测定流式细胞仪法。
7、凋亡相关基因bcl-2和bax的检测免疫组化法。
结果
1、各组仔鼠体重与脑组织重量、脑组织系数
各染镧组与对照组比较,高剂量组体重显著低于对照组(P＜0.05),高剂量染镧组脑组织重量显著低于对照组(P＜0.05)。低、中高剂量染镧组脑组织系数显著低于对照组(P＜0.05)。
2、脑组织脂质过氧化指标检测
脑组织中MDA水平,各染镧组均显著高于对照组(P＜0.01),且随染镧剂量的增加而显著升高,具有明显的剂量-效应关系;GSH含量,高剂量组显著低于对照组及低剂量组(P＜0.01),中剂量组显著低于低剂量组(P＜0.01);各染镧组SOD活力随剂量升高呈下降趋势,高剂量组显著低于对照组及低、中剂量组(P＜0.01);GSH-Px活力,中、高剂量组显著低于对照组及低剂量组(P＜0.01),高剂量组与中剂量组比较显著降低(P＜0.05)。
3、脑组织细胞凋亡率的检测
中剂量组、高剂量组脑组织细胞凋亡率显著高于对照组、低剂量组,对照组与低剂量组虽无显著性差异(P＞0.05),但有升高趋势,实验组细胞凋亡率随氯化镧染毒浓度的增加而显著增加;高剂量组细胞凋亡率显著高于和中剂量组。
4、海马细胞凋亡相关基因bcl-2、bax的蛋白表达情况
海马细胞bcl-2基因表达的半定量分析结果。随着染镧剂量的升高,阳性面积百分比和积分光密度值均呈下降趋势,有明显的剂量-效应关系。中、高剂量染镧组与对照组比较均有显著性差异(P＜0.01)。中、高剂量染镧组与低剂量染镧组之间的差异有显著性(P＜0.01)。
海马细胞bax蛋白表达比较,随着染镧剂量的升高,反映bax蛋白表达的半定量指标阳性面积百分比和积分光密度值均升高,有明显的剂http://www.chinamagnets.biz/量-效应关系。中、高剂量染镧组与对照组比较均有显著性差异(P＜0.01)。中、高剂量染镧组与低剂量染镧组之间的差异有显著性(P＜0.01)。
结论
1、哺乳期镧暴露可对子代大鼠脑细胞产生氧化损伤,随着染镧浓度提高,MDA值显著升高,SOD活力有逐渐降低,GSH、GSH-Px值有下降趋势,说明氧化损伤程度增加。
2、哺乳期镧暴露促进子代大鼠脑组织细胞凋亡,海马神经细胞的bcl-蛋白表达下降,bax蛋白表达增强。
学位年度:2009
作者:戚大煜
学位授予单位:中国医科大学
关键词:镧;;氧化损伤;;细胞凋亡;;脂质过氧化;;脑组织;;bax;;bcl-2
摘要:
前言
稀土元素(rare earth elements,REEs)是一组化学性质相近的镧系元素,近十几年来,稀土技术在我国迅速推广和应用,涉及农业、畜牧业、水产养殖、工业和医药等多个领域,特别是稀土微肥、微饲被广泛应用于农业、畜牧业生产。随着应用的日益广泛,越来越多的REEs进入环境,并通过食物链的作用进入人体,REEs的环境残留、蓄积及其对人体健康的影响成为不容忽视的卫生学问题,因此REEs的环境影响和健康效应strong magnets值得深入研究。
有关稀土元素的损害效应,国内外均有一些报道:认为稀土元素可延缓生长发育过程,引起肝、肾、心脏的病理改变,抑制免疫功能,促进细胞氧化损伤,导致染色体畸变等。稀土元素对于中枢神经系统的危害尤其值得重视。稀土元素可以通过血脑屏障进入脑组织,通过胎盘屏障由母体进入胎儿体内。因此,长期摄入稀土对发育中的中枢神经系统造成的损害不容忽视,是关系到优生优育和儿童健康的亟待解决的重要课题。
海马是高级神经中枢,是学习记忆的关键脑区。海马神经细胞的损伤对于神经系统发育会产生严重影响。镧是最具代表性的轻稀土元素,化学性质活泼,可与机体各种成分发生反应而诱发效应。镧也是自然界中含量较多的REEs,且在脑中的蓄积性较强,常作为REEs神经毒性研究的代表物质。目前乃至REEs损害学习记忆的机制尚不明确。因此研究镧的毒性研究成为了稀土元素研究的重点。
本课题采用大鼠哺乳期染镧的方法,观察不同剂量镧暴露对仔鼠脑细胞氧化损伤及海马细胞凋亡率的影响,探讨镧的传递过程及其所致中枢神经系统毒作用的机制、为全面评价稀土元素的安全性提供部分理论依据。
材料和方法
健康Wistar大鼠雌性24只,体重260-280g,由本校实验动物中心提供,动物室温度18-23℃,相对湿度45-55%。驯化1周后按体重随机分为4组:对照组和低、中、高剂量组,每组6只。动物交配:雌雄大鼠以1:1同笼,次日晨于盘底及阴道检查http://www.chinamagnets.biz/阴栓,查出阴栓者,母体编号称重,另笼饲养。产子后,通过自由饮水方式对各组动物进行染毒处理。对照组:饮用蒸馏水;低剂量组:饮用含0.25%的LaCl_3蒸馏水溶液;中剂量组;饮用含0.5%LaCl_3的蒸馏水溶液;高剂量组:饮用含1.0%LaCl_3的蒸馏水溶液。连续染毒至仔鼠断乳。染毒结束后进行各种指标测定。
1、一般指标:体重、脑组织重量并计算脑组织系数。
2、脑组织脂质过氧化(LPO)产物丙二醛(MDA)生成量测定。
3、脑组织还原型谷胱甘肽(GSH)含量测定二硫代双硝基苯甲酸(DTNB)法。
4、脑组织超氧化物歧化酶(SOD)活力测定黄嘌呤氧化酶法。
5、脑组织谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活力测定改良DTNB直接法。
6、细胞凋亡率的测定流式细胞仪法。
7、凋亡相关基因bcl-2和bax的检测免疫组化法。
结果
1、各组仔鼠体重与脑组织重量、脑组织系数
各染镧组与对照组比较,高剂量组体重显著低于对照组(P＜0.05),高剂量染镧组脑组织重量显著低于对照组(P＜0.05)。低、中高剂量染镧组脑组织系数显著低于对照组(P＜0.05)。
2、脑组织脂质过氧化指标检测
脑组织中MDA水平,各染镧组均显著高于对照组(P＜0.01),且随染镧剂量的增加而显著升高,具有明显的剂量-效应关系;GSH含量,高剂量组显著低于对照组及低剂量组(P＜0.01),中剂量组显著低于低剂量组(P＜0.01);各染镧组SOD活力随剂量升高呈下降趋势,高剂量组显著低于对照组及低、中剂量组(P＜0.01);GSH-Px活力,中、高剂量组显著低于对照组及低剂量组(P＜0.01),高剂量组与中剂量组比较显著降低(P＜0.05)。
3、脑组织细胞凋亡率的检测
中剂量组、高剂量组脑组织细胞凋亡率显著高于对照组、低剂量组,对照组与低剂量组虽无显著性差异(P＞0.05),但有升高趋势,实验组细胞凋亡率随氯化镧染毒浓度的增加而显著增加;高剂量组细胞凋亡率显著高于和中剂量组。
4、海马细胞凋亡相关基因bcl-2、bax的蛋白表达情况
海马细胞bcl-2基因表达的半定量分析结果。随着染镧剂量的升高,阳性面积百分比和积分光密度值均呈下降趋势,有明显的剂量-效应关系。中、高剂量染镧组与对照组比较均有显著性差异(P＜0.01)。中、高剂量染镧组与低剂量染镧组之间的差异有显著性(P＜0.01)。
海马细胞bax蛋白表达比较,随着染镧剂量的升高,反映bax蛋白表达的半定量指标阳性面积百分比和积分光密度值均升高,有明显的剂http://www.chinamagnets.biz/量-效应关系。中、高剂量染镧组与对照组比较均有显著性差异(P＜0.01)。中、高剂量染镧组与低剂量染镧组之间的差异有显著性(P＜0.01)。
结论
1、哺乳期镧暴露可对子代大鼠脑细胞产生氧化损伤,随着染镧浓度提高,MDA值显著升高,SOD活力有逐渐降低,GSH、GSH-Px值有下降趋势,说明氧化损伤程度增加。
2、哺乳期镧暴露促进子代大鼠脑组织细胞凋亡,海马神经细胞的bcl-蛋白表达下降,bax蛋白表达增强。
学位年度:2009
稀土姜黄素配合物的合成、抑菌性及与DNA的相互作用
题名:稀土姜黄素配合物的合成、抑菌性及与DNA的相互作用
作者:许军鹏
学位授予单位:西北师范大学
关键词:姜黄素;;稀土配合物;;抑菌活性;;DNA切割
摘要:
生物无机化学,作为一门新兴的交叉学科在过去几十年里取得了令人瞩目的成就和发展。无机物(包括金属离子、配合物、非金属小分子、无机物微粒等)与生物大分子的相互作用和引起的结构功能变化研究是生物无机化学研究的基础。如研究有选择性调控生物大分子功能的无机物与生物大分子的作用及其作用机理rare earth magnets;金属离子与某些蛋白质作用中的结合识别、分子折叠和选择性聚集;设计合成对应大分子的探针、选择性切割剂等。脱氧核糖核酸(DNA)是生物体中非常重要的一类生物大分子,它是染色体的主要成分,在生命遗传密码的翻译、转录、复制过程中起着非常重要的作用。由于DNA分子是现在临床使用的许多抗癌药物的作用靶点,故DNA靶向化合物已成为很重要的核酸探针的选择对象。小分子化合物与生物大分子DNA之间相互作用的研究已成为化学生物学中重要的研究课题,这不但有利于探索和开发新的DNA足迹试剂、定位碱基错配试剂以及核酸探针,而且有助于从分子水平上了解诸多抗癌药物的作用机理,可为临床抗癌药物的使用提供有效的理论指导。本文在此基础上合成了9种稀土姜黄素配合物,研究了其抑菌性,并采用琼脂糖凝胶电泳方法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物与DNA之间的相互作用。
本论文有三部分组成:
第一部分:稀土姜黄素二元、三元http://www.chinamagnets.biz/配合物的合成与表征及其荧光性质
首先对姜黄素进行硅胶柱色谱分离,得到纯净的姜黄素、脱甲氧基姜黄素、双脱甲氧基姜黄素三种组分。在乙醇溶液中(pH=6.5～7.0)合成了9种稀土姜黄素二元、三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、热重-差热分析、IR、UV-Vis、1H NMR方法,确定稀土姜黄素二元、三元配合物的化学组成并对其进行了表征,分析了配合物的热稳定性和热分解行为。另外,同时研究了配合物在室温下的荧光性质,结果显示稀土三元、二元配合物都表现出配体(L, L=姜黄素)的特征发射,且荧光发射强度为:三元配合物(REL3L′, L′=1,10-菲啰啉）>三元配合物(REL3L′′, L′′=1,10-菲啰啉-5,6-二酮)>二元配合物(REL3·2H2O)>配体(L)。
第二部分:稀土姜黄素二元、三元配合物的抑菌性研究
研究了稀土姜黄素二元、三元配合物的抑菌性。抑菌实验结果表明:稀土三元配合物(REL3L′′)对革兰氏阴性大肠杆菌和革兰氏阳性枯草杆菌都具有较好的抑制作用,特别是对枯草杆菌,具有抗菌广谱性。
第三部分:稀土钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物与DNA的相互作用及其毒性试验
采用琼脂糖凝胶电泳法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对质粒DNA的切割作用。结果表明:钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对DNA在生理条件的有较明显的切割,且当配合物浓度增加时,质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少,而缺刻、开环型构型逐渐增多。在相同条件下,配体姜黄素对质粒pBR322DNA也有切http://www.chinamagnets.biz/割作用,但配合物钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体,表明稀土离子Sm(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用。进一步采用SRB法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物的抗肿瘤活性。结果表明钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对HL-60、SMMC-7721癌细胞瘤株的抑制作用强于配体姜黄素。
学位年度:2009
作者:许军鹏
学位授予单位:西北师范大学
关键词:姜黄素;;稀土配合物;;抑菌活性;;DNA切割
摘要:
生物无机化学,作为一门新兴的交叉学科在过去几十年里取得了令人瞩目的成就和发展。无机物(包括金属离子、配合物、非金属小分子、无机物微粒等)与生物大分子的相互作用和引起的结构功能变化研究是生物无机化学研究的基础。如研究有选择性调控生物大分子功能的无机物与生物大分子的作用及其作用机理rare earth magnets;金属离子与某些蛋白质作用中的结合识别、分子折叠和选择性聚集;设计合成对应大分子的探针、选择性切割剂等。脱氧核糖核酸(DNA)是生物体中非常重要的一类生物大分子,它是染色体的主要成分,在生命遗传密码的翻译、转录、复制过程中起着非常重要的作用。由于DNA分子是现在临床使用的许多抗癌药物的作用靶点,故DNA靶向化合物已成为很重要的核酸探针的选择对象。小分子化合物与生物大分子DNA之间相互作用的研究已成为化学生物学中重要的研究课题,这不但有利于探索和开发新的DNA足迹试剂、定位碱基错配试剂以及核酸探针,而且有助于从分子水平上了解诸多抗癌药物的作用机理,可为临床抗癌药物的使用提供有效的理论指导。本文在此基础上合成了9种稀土姜黄素配合物,研究了其抑菌性,并采用琼脂糖凝胶电泳方法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物与DNA之间的相互作用。
本论文有三部分组成:
第一部分:稀土姜黄素二元、三元http://www.chinamagnets.biz/配合物的合成与表征及其荧光性质
首先对姜黄素进行硅胶柱色谱分离,得到纯净的姜黄素、脱甲氧基姜黄素、双脱甲氧基姜黄素三种组分。在乙醇溶液中(pH=6.5～7.0)合成了9种稀土姜黄素二元、三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、热重-差热分析、IR、UV-Vis、1H NMR方法,确定稀土姜黄素二元、三元配合物的化学组成并对其进行了表征,分析了配合物的热稳定性和热分解行为。另外,同时研究了配合物在室温下的荧光性质,结果显示稀土三元、二元配合物都表现出配体(L, L=姜黄素)的特征发射,且荧光发射强度为:三元配合物(REL3L′, L′=1,10-菲啰啉）>三元配合物(REL3L′′, L′′=1,10-菲啰啉-5,6-二酮)>二元配合物(REL3·2H2O)>配体(L)。
第二部分:稀土姜黄素二元、三元配合物的抑菌性研究
研究了稀土姜黄素二元、三元配合物的抑菌性。抑菌实验结果表明:稀土三元配合物(REL3L′′)对革兰氏阴性大肠杆菌和革兰氏阳性枯草杆菌都具有较好的抑制作用,特别是对枯草杆菌,具有抗菌广谱性。
第三部分:稀土钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物与DNA的相互作用及其毒性试验
采用琼脂糖凝胶电泳法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对质粒DNA的切割作用。结果表明:钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对DNA在生理条件的有较明显的切割,且当配合物浓度增加时,质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少,而缺刻、开环型构型逐渐增多。在相同条件下,配体姜黄素对质粒pBR322DNA也有切http://www.chinamagnets.biz/割作用,但配合物钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体,表明稀土离子Sm(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用。进一步采用SRB法研究了钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物的抗肿瘤活性。结果表明钐-姜黄素-1,10-菲啰啉-5,6-二酮配合物对HL-60、SMMC-7721癌细胞瘤株的抑制作用强于配体姜黄素。
学位年度:2009
废旧氢—镍电池中有价金属的回收利用
题名:废旧氢—镍电池中有价金属的回收利用
作者:王颜赟
学位授予单位:沈阳理工大学
关键词:废旧氢-镍电池;;化学沉淀;;稀土元素;;镍;;钴
摘要:
随着氢-镍电池的大量使用,使得其在达到寿命后的处置成了一个亟待解决的问题。废旧氢-镍电池含有约45%的镍、10%的钴及15%的稀土元素,对废旧氢-镍电池的回收处理不仅有利于保护环境,而且有利于节约有限的金属资源,是Segment neodymium magnet最具发展前景和开发价值的废旧氢-镍电池处置方案。
本论文归纳了废旧氢-镍电池回收处理技术,在此基础上提出了废旧氢-镍电池正负极材料混合湿法处理。对废旧氢-镍电池的湿法浸出、浸出液中稀土离子的分离回收、滤液中镍钴离子的分离回收进行了详细研究。通过X射线荧光分析,确认所收集到的废旧氢-镍电池负极为AB5型富铈贮氢合金。采用不挥发性硫酸浸出电极材料,通过正交实验研究分析发现,以固液比1:10g·ml-1,在6mo1·L-1的硫酸溶液中于40℃下恒温振荡浸溶4h后,可使电极材料中94.12%的镍、99.67%的钴浸出。
采用化学沉淀法分别以硫酸钠、草酸为沉淀剂分离浸出液中稀土离子。研究表明,以硫酸钠为沉淀剂时,RE3+与Ni2+、Co2+等金属离子分离更彻底。对实验条件的优选研究发现,在60℃、pH=1.0、硫酸钠与溶液中稀土总量的投加比为3:1的条件下,稀土离子回收率可达93.87%,所得稀土硫酸复盐产品主要含硫酸铈钠和硫http://www.chinamagnets.biz/酸镧钠,杂质含量很低,颗粒形状呈规则棒状分散。
针对镍钴分离困难,工艺流程复杂等问题,本论文提出了一种无需镍钴分离的回收方法:利用分离回收稀土离子后所得滤液,添加适当的试剂,控制反应条件,制备电极材料前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2。通过筛选得到最佳反应条件为:反应物浓度分别为CNiSO4=0.4mol·L-1,CCoSO4=0.1mol·L-1,CNaOH=1mol·L-1,CNH3·H2O=1mol·L-1;反应体系pH=11.0;搅拌速度800r·min-1;反应时间24h;NH3:(Ni+Co)摩尔比1:1;反应温度50℃;陈化时间3h;干燥温度110℃。该工艺下制备的前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2呈类球形、晶体结构比较完整,为电池正极材料LiNi0.8Co0.2O2的合成提供了较好的前驱体。
学位年度:2009
作者:王颜赟
学位授予单位:沈阳理工大学
关键词:废旧氢-镍电池;;化学沉淀;;稀土元素;;镍;;钴
摘要:
随着氢-镍电池的大量使用,使得其在达到寿命后的处置成了一个亟待解决的问题。废旧氢-镍电池含有约45%的镍、10%的钴及15%的稀土元素,对废旧氢-镍电池的回收处理不仅有利于保护环境,而且有利于节约有限的金属资源,是Segment neodymium magnet最具发展前景和开发价值的废旧氢-镍电池处置方案。
本论文归纳了废旧氢-镍电池回收处理技术,在此基础上提出了废旧氢-镍电池正负极材料混合湿法处理。对废旧氢-镍电池的湿法浸出、浸出液中稀土离子的分离回收、滤液中镍钴离子的分离回收进行了详细研究。通过X射线荧光分析,确认所收集到的废旧氢-镍电池负极为AB5型富铈贮氢合金。采用不挥发性硫酸浸出电极材料,通过正交实验研究分析发现,以固液比1:10g·ml-1,在6mo1·L-1的硫酸溶液中于40℃下恒温振荡浸溶4h后,可使电极材料中94.12%的镍、99.67%的钴浸出。
采用化学沉淀法分别以硫酸钠、草酸为沉淀剂分离浸出液中稀土离子。研究表明,以硫酸钠为沉淀剂时,RE3+与Ni2+、Co2+等金属离子分离更彻底。对实验条件的优选研究发现,在60℃、pH=1.0、硫酸钠与溶液中稀土总量的投加比为3:1的条件下,稀土离子回收率可达93.87%,所得稀土硫酸复盐产品主要含硫酸铈钠和硫http://www.chinamagnets.biz/酸镧钠,杂质含量很低,颗粒形状呈规则棒状分散。
针对镍钴分离困难,工艺流程复杂等问题,本论文提出了一种无需镍钴分离的回收方法:利用分离回收稀土离子后所得滤液,添加适当的试剂,控制反应条件,制备电极材料前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2。通过筛选得到最佳反应条件为:反应物浓度分别为CNiSO4=0.4mol·L-1,CCoSO4=0.1mol·L-1,CNaOH=1mol·L-1,CNH3·H2O=1mol·L-1;反应体系pH=11.0;搅拌速度800r·min-1;反应时间24h;NH3:(Ni+Co)摩尔比1:1;反应温度50℃;陈化时间3h;干燥温度110℃。该工艺下制备的前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2呈类球形、晶体结构比较完整,为电池正极材料LiNi0.8Co0.2O2的合成提供了较好的前驱体。
学位年度:2009
稀土（Sm，Gd）掺杂TiO2稀磁半导体的制备和磁性研究
题名:稀土（Sm，Gd）掺杂TiO2稀磁半导体的制备和磁性研究
作者:李登涛
学位授予单位:山东大学
关键词:稀磁半导体;;溶胶凝胶法;;稀土;;室温铁磁
摘要:
稀磁半导体学是自旋电子学的一个重要分支。稀磁半导体是将磁性离子掺入传统非磁性半导体并占据其晶格位置,从宏观上表现出磁性。稀磁半导体将同时利用载流子的电荷和自旋态两个自由度,从而使得高密度半导体集成电路、非易Segment neodymium magnet失性存储器等器件的实现成为可能。
自从2001年Y.Matsumoto等人报道,少量Co注入TiO_2而形成的锐钛矿薄膜具有室温铁磁性,加快了氧化物半导体室温铁磁性的实验制备及理论研究工作。目前稀磁半导体氧化物的室温磁性研究主要集中于Mn、Cr、Fe、V、Ni等过渡金属掺杂ZnO,SnO_2或TiO_2薄膜或纳米颗粒,研究了不同的制备工艺及具有争议的磁性起源。
稀土掺杂材料取得了广泛的应用。人们大量研究了稀土掺杂半导体氧化物ZnO、ZrO_2、SnO_2和TiO_2材料的发光等光学性能。然而,相关领域几乎没有稀土掺杂稀磁半导体氧化物的室温铁磁性研究。TiO_2具有相近的禁带宽,高折射率等性质,使其更容易被掺杂。为了能够从理论上更深刻地来理解稀磁半导体的磁性机理及得到更好的性能,在论文中我们用sol-gel制备了稀土(Sm,Gd)掺杂TiO_2基稀磁半导体氧化物纳米晶颗粒样品。
我们用溶胶-凝胶法制备了稀土Sm,Gd掺杂TiO_2基稀磁半导体的纳米晶颗粒样品。
溶胶-凝胶法制备的Ti_(1-x)Sm_xO_2,Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒,再经过不同温度的退火处理,得到我们所需的样品。
我们用X射线衍射(XRD)来测量分析样品的结构。所有在500℃退火得到的样品都表现为锐钛矿结构,Ti_(1-x)Sm_xO_2(0≤x≤0.06)样品在650℃时开始向金红石结构转变,而Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)样品的转变温度在600℃。在所有样品中都没有发现Sm、Gd及其对应氧化物的杂峰。并发现平均晶粒大小随温度升高、掺杂量增加而增大。
拉曼光谱对Ti_(0.98)Sm_(0.02)O_2纳米晶颗粒样品结构进行了分析。发现所有拉曼峰都来自于锐钛矿结构,任何的杂相峰http://www.chinamagnets.biz/
都没有发现,表明Sm完全掺入TiO_2的晶格中。
X射线光电子能谱(XPS)来确定样中Sm元素的化合态。发现在样品颗粒中Sm是以+3价的Sm~(3+)存在的。无论是图像中Sm 3d~(5/2)和Sm 3d~(3/2)的位置,还是他们之间能量的差异,都表明在样品中Sm是以离子形式存在的,同时证明了样品中没有Sm团簇结构。
我们实验中利用交变梯度磁强计(AGM)对样品的磁性能进行了测量。
实验中,我们发现所有的Ti_(1-x)Sm_xO_2和Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒样品都具有明显的室温铁磁性。我们研究了不同稀土掺杂量对Ti_(1-x)Sm_xO_2和Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒样品磁性的影响,发现稀土掺杂能增强实验样品的铁磁性,并存在一个最佳掺杂量,大约在掺杂量为x=0.01。我们对稀土掺杂TiO_2室温铁磁性产生的可能机制进行了探讨。
为了进一步研究氧空位对Sm-TiO_2基稀磁半导体铁磁性的影响,我们对制备的样品进行了真空退火。用AGM对真空退火样品进行了磁性测量,发现真空退火样品比空气中退火样品的磁性要强得多。这是因为在真空,样品就更容易产生氧空位,高浓度的氧空位会使得样品具有更好的室温铁磁性。因此,我们相信氧空位的存在对Sm-doped TiO_2稀磁半导体的室温铁磁性是至关重要的。
同时,样品的铁磁性随着退火温度的升高而降低。随着空气氛围下退火温度的升高,样品的平均粒径增大,纳米晶样品的结构就会越完善,从而使得样品中氧空位的浓度减少。这种情况下,低温下退火就会产生较高浓度的氧空位,然而,随着退火温度的提高,氧空位的浓度就会降低,同时使得铁磁性的减弱。我们认为观察到的室温铁磁性与氧空位有着密切的关系。
学位年度:2009
作者:李登涛
学位授予单位:山东大学
关键词:稀磁半导体;;溶胶凝胶法;;稀土;;室温铁磁
摘要:
稀磁半导体学是自旋电子学的一个重要分支。稀磁半导体是将磁性离子掺入传统非磁性半导体并占据其晶格位置,从宏观上表现出磁性。稀磁半导体将同时利用载流子的电荷和自旋态两个自由度,从而使得高密度半导体集成电路、非易Segment neodymium magnet失性存储器等器件的实现成为可能。
自从2001年Y.Matsumoto等人报道,少量Co注入TiO_2而形成的锐钛矿薄膜具有室温铁磁性,加快了氧化物半导体室温铁磁性的实验制备及理论研究工作。目前稀磁半导体氧化物的室温磁性研究主要集中于Mn、Cr、Fe、V、Ni等过渡金属掺杂ZnO,SnO_2或TiO_2薄膜或纳米颗粒,研究了不同的制备工艺及具有争议的磁性起源。
稀土掺杂材料取得了广泛的应用。人们大量研究了稀土掺杂半导体氧化物ZnO、ZrO_2、SnO_2和TiO_2材料的发光等光学性能。然而,相关领域几乎没有稀土掺杂稀磁半导体氧化物的室温铁磁性研究。TiO_2具有相近的禁带宽,高折射率等性质,使其更容易被掺杂。为了能够从理论上更深刻地来理解稀磁半导体的磁性机理及得到更好的性能,在论文中我们用sol-gel制备了稀土(Sm,Gd)掺杂TiO_2基稀磁半导体氧化物纳米晶颗粒样品。
我们用溶胶-凝胶法制备了稀土Sm,Gd掺杂TiO_2基稀磁半导体的纳米晶颗粒样品。
溶胶-凝胶法制备的Ti_(1-x)Sm_xO_2,Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒,再经过不同温度的退火处理,得到我们所需的样品。
我们用X射线衍射(XRD)来测量分析样品的结构。所有在500℃退火得到的样品都表现为锐钛矿结构,Ti_(1-x)Sm_xO_2(0≤x≤0.06)样品在650℃时开始向金红石结构转变,而Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)样品的转变温度在600℃。在所有样品中都没有发现Sm、Gd及其对应氧化物的杂峰。并发现平均晶粒大小随温度升高、掺杂量增加而增大。
拉曼光谱对Ti_(0.98)Sm_(0.02)O_2纳米晶颗粒样品结构进行了分析。发现所有拉曼峰都来自于锐钛矿结构,任何的杂相峰http://www.chinamagnets.biz/
都没有发现,表明Sm完全掺入TiO_2的晶格中。
X射线光电子能谱(XPS)来确定样中Sm元素的化合态。发现在样品颗粒中Sm是以+3价的Sm~(3+)存在的。无论是图像中Sm 3d~(5/2)和Sm 3d~(3/2)的位置,还是他们之间能量的差异,都表明在样品中Sm是以离子形式存在的,同时证明了样品中没有Sm团簇结构。
我们实验中利用交变梯度磁强计(AGM)对样品的磁性能进行了测量。
实验中,我们发现所有的Ti_(1-x)Sm_xO_2和Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒样品都具有明显的室温铁磁性。我们研究了不同稀土掺杂量对Ti_(1-x)Sm_xO_2和Ti_(1-x)Gd_xO_2(0≤x≤0.06)纳米晶颗粒样品磁性的影响,发现稀土掺杂能增强实验样品的铁磁性,并存在一个最佳掺杂量,大约在掺杂量为x=0.01。我们对稀土掺杂TiO_2室温铁磁性产生的可能机制进行了探讨。
为了进一步研究氧空位对Sm-TiO_2基稀磁半导体铁磁性的影响,我们对制备的样品进行了真空退火。用AGM对真空退火样品进行了磁性测量,发现真空退火样品比空气中退火样品的磁性要强得多。这是因为在真空,样品就更容易产生氧空位,高浓度的氧空位会使得样品具有更好的室温铁磁性。因此,我们相信氧空位的存在对Sm-doped TiO_2稀磁半导体的室温铁磁性是至关重要的。
同时,样品的铁磁性随着退火温度的升高而降低。随着空气氛围下退火温度的升高,样品的平均粒径增大,纳米晶样品的结构就会越完善,从而使得样品中氧空位的浓度减少。这种情况下,低温下退火就会产生较高浓度的氧空位,然而,随着退火温度的提高,氧空位的浓度就会降低,同时使得铁磁性的减弱。我们认为观察到的室温铁磁性与氧空位有着密切的关系。
学位年度:2009
稀土萃取过程仿真实验平台的研究与设计
题名:稀土萃取过程仿真实验平台的研究与设计
作者:胡赟
学位授予单位:华东交通大学
关键词:稀土萃取;;过程控制;;仿真平台
摘要:
过程控制是高校自动化学科的一门重要课程,学生在课堂上学习理论知识后,需要在实践中进行消化和理解,以及在理解的基础上创新。但现在高校普遍存在着理论与实践脱节,学生仅仅只学到了基础理论知识而对实际生产情Ring neodymium magnet况知之甚少。出现这种情况的原因一是实验室资金紧张,不能及时更新实验设备使得贴近实际生产的实验器材偏少,二是由于安全原因学生们很少有机会深入实际生产现场进行理论联系实践的工作。因此,建立一个针对实际生产过程同时可以方便验证各种控制算法的仿真实验平台尤为重要。
通过这个平台,学生可以比较直观的了解现场实际的生产过程,同时还能够在该平台上动手进行各种参数设置,算法改进方案验证,以加强学习成果的巩固。
稀土分离过程中的萃取分离过程控制是整个稀土分离生产过程控制的重点,因此以萃取分离生产过程为基础构造仿真平台具有一定现实意义。本文在初步了解稀土萃取生产工艺、流程以及稀土萃取分离过程自动控制系统的基础上,提出了稀土萃取分离装置的模型,并确定了执行机构和检测仪表的数学模型,接着提出http://www.chinamagnets.biz/了仿真平台的整体框架包括硬件结构和在此基础上的软件结构。最后,进行了仿真平台的过程控制软件设计和监控软件开发,并在监控软件中提出了对组态软件进行扩展以增加其进行先进控制的功能。
学位年度:2009
作者:胡赟
学位授予单位:华东交通大学
关键词:稀土萃取;;过程控制;;仿真平台
摘要:
过程控制是高校自动化学科的一门重要课程,学生在课堂上学习理论知识后,需要在实践中进行消化和理解,以及在理解的基础上创新。但现在高校普遍存在着理论与实践脱节,学生仅仅只学到了基础理论知识而对实际生产情Ring neodymium magnet况知之甚少。出现这种情况的原因一是实验室资金紧张,不能及时更新实验设备使得贴近实际生产的实验器材偏少,二是由于安全原因学生们很少有机会深入实际生产现场进行理论联系实践的工作。因此,建立一个针对实际生产过程同时可以方便验证各种控制算法的仿真实验平台尤为重要。
通过这个平台,学生可以比较直观的了解现场实际的生产过程,同时还能够在该平台上动手进行各种参数设置,算法改进方案验证,以加强学习成果的巩固。
稀土分离过程中的萃取分离过程控制是整个稀土分离生产过程控制的重点,因此以萃取分离生产过程为基础构造仿真平台具有一定现实意义。本文在初步了解稀土萃取生产工艺、流程以及稀土萃取分离过程自动控制系统的基础上,提出了稀土萃取分离装置的模型,并确定了执行机构和检测仪表的数学模型,接着提出http://www.chinamagnets.biz/了仿真平台的整体框架包括硬件结构和在此基础上的软件结构。最后,进行了仿真平台的过程控制软件设计和监控软件开发,并在监控软件中提出了对组态软件进行扩展以增加其进行先进控制的功能。
学位年度:2009
茂铁基修饰的三明治型卟啉、酞菁配合物的合成、表征及电化学研究
题名:茂铁基修饰的三明治型卟啉、酞菁配合物的合成、表征及电化学研究
作者:张秀文
学位授予单位:山东大学
关键词:二茂铁;;卟啉;;酞菁;;稀土;;电化学
摘要:
自从三明治型稀土卟啉酞菁配合物诞生以来,形形色色的三明治型稀土卟啉酞菁配合物被合成出来并加以深入的研究。在这些分子内,两个或三个被拉到很近距离的共轭π体系之间相互作用,这构成了其丰富的光电磁性质的电Ring neodymium magnet子结构基础。三明治型金属卟啉酞菁配合物显示出的非同寻常的光、电、磁性质和作为新型分子导体、分子半导体、分子磁体、气体传感、电致变色和电致发光等功能材料的巨大潜力。我们的研究工作主要集中在:
1.二茂铁基修饰的三明治型稀土卟啉、酞菁配合物的合成及电化学性质的比较研究
我们设计和制备了一系列稀土卟啉酞菁双层配合物M(Pc)[Por(Fc)_2][Pc=酞菁;[Por(Fc)_2]=5,15-二(二茂铁基)-卟啉:M=Eu,Y,Ho,Lu](1-4)——在卟啉环的meso位上有两个二茂铁基单元。对这类三明治型双层化合物进行了电化学研究,发现了两个基于二茂铁基的单电子氧化波,揭示了在卟啉meso位连接的两个二茂铁间存在着电子耦合,而四吡咯稀土配合物的三明治结构诱导了这种电子耦合。然而,两个基于二茂铁基的连续的氧化波的差值随着稀土离子半径的减小而增加,揭示了稀土离子的尺寸调节连接在稀土三明治结构中的两个二茂铁中心的耦合。为了做一个比较性的研究,我们合成了铕的卟啉酞菁三层配合物并研究了它的电化学性质,进一步证实了在卟啉meso位连接的两个二茂铁中心之间的电子相互作用随着三明治结构的改变而改变,例如从双层变成三层。
2.1,2-二氨基-4,5-二氰基苯的制备及晶体结构
我们合成了1,2-二氨基-4,5-二氰基苯并http://www.chinamagnets.biz/测得它的晶体结构。在它的晶胞中,整个分子由四个不同的N…H—N分子间氢键连接,氢键是由氨基上的氢原子、氮原子和氰基上的氮原子形成的。
学位年度:2009
作者:张秀文
学位授予单位:山东大学
关键词:二茂铁;;卟啉;;酞菁;;稀土;;电化学
摘要:
自从三明治型稀土卟啉酞菁配合物诞生以来,形形色色的三明治型稀土卟啉酞菁配合物被合成出来并加以深入的研究。在这些分子内,两个或三个被拉到很近距离的共轭π体系之间相互作用,这构成了其丰富的光电磁性质的电Ring neodymium magnet子结构基础。三明治型金属卟啉酞菁配合物显示出的非同寻常的光、电、磁性质和作为新型分子导体、分子半导体、分子磁体、气体传感、电致变色和电致发光等功能材料的巨大潜力。我们的研究工作主要集中在:
1.二茂铁基修饰的三明治型稀土卟啉、酞菁配合物的合成及电化学性质的比较研究
我们设计和制备了一系列稀土卟啉酞菁双层配合物M(Pc)[Por(Fc)_2][Pc=酞菁;[Por(Fc)_2]=5,15-二(二茂铁基)-卟啉:M=Eu,Y,Ho,Lu](1-4)——在卟啉环的meso位上有两个二茂铁基单元。对这类三明治型双层化合物进行了电化学研究,发现了两个基于二茂铁基的单电子氧化波,揭示了在卟啉meso位连接的两个二茂铁间存在着电子耦合,而四吡咯稀土配合物的三明治结构诱导了这种电子耦合。然而,两个基于二茂铁基的连续的氧化波的差值随着稀土离子半径的减小而增加,揭示了稀土离子的尺寸调节连接在稀土三明治结构中的两个二茂铁中心的耦合。为了做一个比较性的研究,我们合成了铕的卟啉酞菁三层配合物并研究了它的电化学性质,进一步证实了在卟啉meso位连接的两个二茂铁中心之间的电子相互作用随着三明治结构的改变而改变,例如从双层变成三层。
2.1,2-二氨基-4,5-二氰基苯的制备及晶体结构
我们合成了1,2-二氨基-4,5-二氰基苯并http://www.chinamagnets.biz/测得它的晶体结构。在它的晶胞中,整个分子由四个不同的N…H—N分子间氢键连接,氢键是由氨基上的氢原子、氮原子和氰基上的氮原子形成的。
学位年度:2009
稀土锰氧化物中的热导和电磁振子
题名:稀土锰氧化物中的热导和电磁振子
作者:张冕
学位授予单位:苏州大学
关键词:稀土锰氧化物;;磁电耦合;;热导;;电磁振子;;软模理论
摘要:
多铁性材料是指在一定温区内同时具有(反)铁电序、(反)铁磁序或铁弹序的材料,最近还拓展到具有铁性磁螺旋的体系。研究最为广泛的是同时拥有电有序和磁有序的材料,而稀土锰氧化物RMnO_3则是典型的此类多铁体。当R离子半径较小时,RMnO_3结晶成六角结构(空间群为P63cm);R离子半径较大时,正交结构(空Cylinder neodymium magnet间群为Pbnm)更稳定。在六角相时,正负电荷的重心发生偏移,出现自发的铁电有序,且铁电有序与磁有序在低温下共存,产生了本征磁电耦合效应。在一些具有正交结构的锰氧化物中,则存在着更强的磁电耦合。这类材料的磁序呈现出螺旋结构,由于改变坐标的方向就会改变螺旋调制自旋的旋转方向,所以在打破时间反演对称的同时,这种磁序还打破了空间反演对称,从而在对称性上允许电极化的存在,这种电极化在TbMnO_3和DyMnO_3等材料中都已被发现。在实际应用方面,磁电耦合对多铁体磁电性质和热力学性质产生了重要的影响,使它在非失忆性存储器、传感器、自旋电子学等领域有着广阔的应用前景,是材料科学和凝聚态物理研究领域中的前沿课题。稀土锰氧化物也成为了将磁电效应应用于实际的候选材料之一。
本文对稀土锰氧化物的研究做了以下两方面的工作:
1.六角锰氧化物中热导性质的研究。
六角锰氧化物的热导已经有了实验方面的进展,但是由于晶体结构复杂性,理论工作还很少。特别是磁电耦合会通过怎样途径影响热导,还没有得到充分的研究。在我们的工作中,采用了软模理论和基于海森堡模型的平均场近似方法研究了磁电耦合对热导的影响,发现这一影响最终体现在了对德拜温度的修正上。此外我们还考虑了声子和磁振子共振相互作用,作为声子散射机制之一,它最终影响了声子的弛豫时http://www.chinamagnets.biz/间。在研究中我们发现,之前在热传输研究中一直被人们忽视的光学声子,在六角锰氧化物的热导中也扮演着很重要的角色。最后对YMnO_3的热导率随温度的变化曲线进行了拟合。我们的理论研究结果很好地解释了实验现象。
2.RMnO_3中电磁振子(electromagnon)的研究
在一些正交结构的锰氧化物中,磁有序影响晶格调制,从而产生电极化,这说明其中包含着很强的磁电耦合。在这类材料中,这种磁电耦合还有动态表现形式,即通过自旋振荡和晶格振动的耦合,自旋波获得了响应交变电场的能力,从而出现了电激活的磁振子,也就是电磁振子。在我们的工作中,由静态电极化与自旋间的关系(P|-)∝(e|-)_i×((S|-)_i×(S|-)_j)出发,全面分析了可能出现的动态耦合方式,除了得到已知的e‖b⊥P耦合外,我们还获得了选择定则为e‖b‖P的耦合,从而解释了拥有ab自旋螺旋平面的锰氧化物中的电磁振子。在计算上,我们运用了二次量子化的方法,计算了螺旋相中的自旋波色散关系,并将考虑http://www.chinamagnets.biz/磁电耦合的哈密顿量对角化,得到了磁振子和光学声子的耦合激发模,即电磁振子的频率。此外,我们还尝试从新的角度探讨正弦相中电磁振子的来源。
学位年度:2009
作者:张冕
学位授予单位:苏州大学
关键词:稀土锰氧化物;;磁电耦合;;热导;;电磁振子;;软模理论
摘要:
多铁性材料是指在一定温区内同时具有(反)铁电序、(反)铁磁序或铁弹序的材料,最近还拓展到具有铁性磁螺旋的体系。研究最为广泛的是同时拥有电有序和磁有序的材料,而稀土锰氧化物RMnO_3则是典型的此类多铁体。当R离子半径较小时,RMnO_3结晶成六角结构(空间群为P63cm);R离子半径较大时,正交结构(空Cylinder neodymium magnet间群为Pbnm)更稳定。在六角相时,正负电荷的重心发生偏移,出现自发的铁电有序,且铁电有序与磁有序在低温下共存,产生了本征磁电耦合效应。在一些具有正交结构的锰氧化物中,则存在着更强的磁电耦合。这类材料的磁序呈现出螺旋结构,由于改变坐标的方向就会改变螺旋调制自旋的旋转方向,所以在打破时间反演对称的同时,这种磁序还打破了空间反演对称,从而在对称性上允许电极化的存在,这种电极化在TbMnO_3和DyMnO_3等材料中都已被发现。在实际应用方面,磁电耦合对多铁体磁电性质和热力学性质产生了重要的影响,使它在非失忆性存储器、传感器、自旋电子学等领域有着广阔的应用前景,是材料科学和凝聚态物理研究领域中的前沿课题。稀土锰氧化物也成为了将磁电效应应用于实际的候选材料之一。
本文对稀土锰氧化物的研究做了以下两方面的工作:
1.六角锰氧化物中热导性质的研究。
六角锰氧化物的热导已经有了实验方面的进展,但是由于晶体结构复杂性,理论工作还很少。特别是磁电耦合会通过怎样途径影响热导,还没有得到充分的研究。在我们的工作中,采用了软模理论和基于海森堡模型的平均场近似方法研究了磁电耦合对热导的影响,发现这一影响最终体现在了对德拜温度的修正上。此外我们还考虑了声子和磁振子共振相互作用,作为声子散射机制之一,它最终影响了声子的弛豫时http://www.chinamagnets.biz/间。在研究中我们发现,之前在热传输研究中一直被人们忽视的光学声子,在六角锰氧化物的热导中也扮演着很重要的角色。最后对YMnO_3的热导率随温度的变化曲线进行了拟合。我们的理论研究结果很好地解释了实验现象。
2.RMnO_3中电磁振子(electromagnon)的研究
在一些正交结构的锰氧化物中,磁有序影响晶格调制,从而产生电极化,这说明其中包含着很强的磁电耦合。在这类材料中,这种磁电耦合还有动态表现形式,即通过自旋振荡和晶格振动的耦合,自旋波获得了响应交变电场的能力,从而出现了电激活的磁振子,也就是电磁振子。在我们的工作中,由静态电极化与自旋间的关系(P|-)∝(e|-)_i×((S|-)_i×(S|-)_j)出发,全面分析了可能出现的动态耦合方式,除了得到已知的e‖b⊥P耦合外,我们还获得了选择定则为e‖b‖P的耦合,从而解释了拥有ab自旋螺旋平面的锰氧化物中的电磁振子。在计算上,我们运用了二次量子化的方法,计算了螺旋相中的自旋波色散关系,并将考虑http://www.chinamagnets.biz/磁电耦合的哈密顿量对角化,得到了磁振子和光学声子的耦合激发模,即电磁振子的频率。此外,我们还尝试从新的角度探讨正弦相中电磁振子的来源。
学位年度:2009
稀土离子—加替沙星配合物荧光新体系的研究与分析应用
题名:稀土离子—加替沙星配合物荧光新体系的研究与分析应用
作者:郭常川
学位授予单位:山东大学
关键词:加替沙星;;稀土;;荧光;;发光;;测定
摘要:
喹诺酮类药物是一类全合成抗菌药物,具有抗菌谱广,抗菌活性强,口服吸收好,体内分布广等特点。喹诺酮类药物对革兰阴性菌抗菌活性强,其作用机制是抑制细菌DNA回旋酶及拓扑异构酶Ⅳ。从第三代喹诺酮类药物即氟喹诺酮产品开始,由于氟原子和其它基团的引入,抗菌活性进一步增强,抗菌谱也进一步扩展,同时不良反Cube neodymium magnet应却进一步减小。目前在临床上已获得广泛应用。喹诺酮药物是一类理想的有机配体,其与稀土离子形成的配合物显示出优异的荧光性质,近年来,对于这些稀土配合物的荧光特性及其分析应用的研究日渐增多。这些具有优异荧光特性的稀土配合物体系被用于药物和稀土元素的分析测定,或作为荧光探针用于药学、临床化学、环境科学等研究。同时,科技工作者还尝试从不同的角度来探讨稀土配合物的发光机理。
本文研究了新型第四代喹诺酮类药物加替沙星(GFLX)与稀土离子Eu~(3+)或Tb~(3+)形成的配合物的荧光特性,通过加入表面活性剂、引入共发光稀土离子等方法来提高灵敏度,建立了高灵敏度、高选择性的荧光新体系。应用上述荧光体系对制剂和生物样品中加替沙星以及混合稀土样品中的铕元素进行了分析测定,并对发光机理进行了深入探讨。
论文的第一章介绍了稀土有机配合http://www.chinamagnets.biz/物与稀土离子荧光探针法的基本原理和研究进展,综述了喹诺酮类药物的分析方法研究进展。
论文的第二章对加替沙星(GFLX)-稀土(lanthanide)-十二烷基苯磺酸钠(SDBS)荧光体系进行了详细研究,发现阴离子表面活性剂SDBS对GFLX-Eu~(3+)和GFLX-Tb~(3+)配合物的荧光强度有很强的增敏作用(灵敏度分别提高25倍和11倍),据此建立了GFLX-Eu~(3+)-SDBS和GFLX-Tb~(3+)-SDBS两个荧光新体系,并用于制剂和生物样品中加替沙星的含量测定,检出限分别达到1.0×10~(-9) mol·L~(-1)和6.0×10~(-11) mol·L~(-1),样品中加替沙星的回收率都在90%～110%之间,结果令人满意。此外,本章还从荧光光谱、紫外吸收光谱、表面张力、芘极性探针和溶液微粘度等多个方面研究了体系的发光机理。
论文的第三章详细考察了La~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+),Y~(3+)等共发光稀土离子对体系发光强度的增敏作用,发现La~(3+)效果最佳,可将灵敏http://www.chinamagnets.biz/度提高7倍,据此建立了Eu~(3+)-La~(3+)-GFLX-SDBS共发光体系,研究了体系的荧光光谱特性及各种实验条件对体系发光强度的影响,并利用该体系对人工合成样品及商业稀土样品中的痕量Eu~(3+)进行分析测定。方法的线性范围为1.0×10~(-10)～5.0×10~(-8)mol·L~(-1),检出限可达7.0×10~(-14)mol·L~(-1),样品中Eu~(3+)的回收率都在90%～110%之间,结果令人满意。而且,本章也继续深入研究体系的发光机理,与第二章的考察内容相比,本章还从荧光量子产率和Eu~(3+)结合水数目等角度来解释发光机理。据了解,本文是首次将Eu~(3+)结合水数目的测定引入到荧光体系发光机理的研究中。
本论文的主要特点是:
1.建立了GFLX-Eu~(3+)-SDBS、GFLX-Tb~(3+)-SDBS及Eu~(3+)-La~(3+)-GFLX-SDBS三个新的稀土离子—加替沙星荧光新体系并用于药物或稀土离子的分析测定。
2.采用胶束增敏、共发光效应等几种不同的方法提高了灵敏度。
3.综合运用测定表面张力、测定溶液极性、测定溶液的微粘度、测定荧光量子产率、测定Eu~(3+)的第一配位层配位水分子数等多种手段对发光机理进行了探讨。
上述研究工作对于稀土元素分析、生物和药物分析都具有潜在的应用价值,为稀土—喹诺酮类药物配合物的相关研究提供了一定的理论和实验基础。
学位年度:2009
作者:郭常川
学位授予单位:山东大学
关键词:加替沙星;;稀土;;荧光;;发光;;测定
摘要:
喹诺酮类药物是一类全合成抗菌药物,具有抗菌谱广,抗菌活性强,口服吸收好,体内分布广等特点。喹诺酮类药物对革兰阴性菌抗菌活性强,其作用机制是抑制细菌DNA回旋酶及拓扑异构酶Ⅳ。从第三代喹诺酮类药物即氟喹诺酮产品开始,由于氟原子和其它基团的引入,抗菌活性进一步增强,抗菌谱也进一步扩展,同时不良反Cube neodymium magnet应却进一步减小。目前在临床上已获得广泛应用。喹诺酮药物是一类理想的有机配体,其与稀土离子形成的配合物显示出优异的荧光性质,近年来,对于这些稀土配合物的荧光特性及其分析应用的研究日渐增多。这些具有优异荧光特性的稀土配合物体系被用于药物和稀土元素的分析测定,或作为荧光探针用于药学、临床化学、环境科学等研究。同时,科技工作者还尝试从不同的角度来探讨稀土配合物的发光机理。
本文研究了新型第四代喹诺酮类药物加替沙星(GFLX)与稀土离子Eu~(3+)或Tb~(3+)形成的配合物的荧光特性,通过加入表面活性剂、引入共发光稀土离子等方法来提高灵敏度,建立了高灵敏度、高选择性的荧光新体系。应用上述荧光体系对制剂和生物样品中加替沙星以及混合稀土样品中的铕元素进行了分析测定,并对发光机理进行了深入探讨。
论文的第一章介绍了稀土有机配合http://www.chinamagnets.biz/物与稀土离子荧光探针法的基本原理和研究进展,综述了喹诺酮类药物的分析方法研究进展。
论文的第二章对加替沙星(GFLX)-稀土(lanthanide)-十二烷基苯磺酸钠(SDBS)荧光体系进行了详细研究,发现阴离子表面活性剂SDBS对GFLX-Eu~(3+)和GFLX-Tb~(3+)配合物的荧光强度有很强的增敏作用(灵敏度分别提高25倍和11倍),据此建立了GFLX-Eu~(3+)-SDBS和GFLX-Tb~(3+)-SDBS两个荧光新体系,并用于制剂和生物样品中加替沙星的含量测定,检出限分别达到1.0×10~(-9) mol·L~(-1)和6.0×10~(-11) mol·L~(-1),样品中加替沙星的回收率都在90%～110%之间,结果令人满意。此外,本章还从荧光光谱、紫外吸收光谱、表面张力、芘极性探针和溶液微粘度等多个方面研究了体系的发光机理。
论文的第三章详细考察了La~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+),Y~(3+)等共发光稀土离子对体系发光强度的增敏作用,发现La~(3+)效果最佳,可将灵敏http://www.chinamagnets.biz/度提高7倍,据此建立了Eu~(3+)-La~(3+)-GFLX-SDBS共发光体系,研究了体系的荧光光谱特性及各种实验条件对体系发光强度的影响,并利用该体系对人工合成样品及商业稀土样品中的痕量Eu~(3+)进行分析测定。方法的线性范围为1.0×10~(-10)～5.0×10~(-8)mol·L~(-1),检出限可达7.0×10~(-14)mol·L~(-1),样品中Eu~(3+)的回收率都在90%～110%之间,结果令人满意。而且,本章也继续深入研究体系的发光机理,与第二章的考察内容相比,本章还从荧光量子产率和Eu~(3+)结合水数目等角度来解释发光机理。据了解,本文是首次将Eu~(3+)结合水数目的测定引入到荧光体系发光机理的研究中。
本论文的主要特点是:
1.建立了GFLX-Eu~(3+)-SDBS、GFLX-Tb~(3+)-SDBS及Eu~(3+)-La~(3+)-GFLX-SDBS三个新的稀土离子—加替沙星荧光新体系并用于药物或稀土离子的分析测定。
2.采用胶束增敏、共发光效应等几种不同的方法提高了灵敏度。
3.综合运用测定表面张力、测定溶液极性、测定溶液的微粘度、测定荧光量子产率、测定Eu~(3+)的第一配位层配位水分子数等多种手段对发光机理进行了探讨。
上述研究工作对于稀土元素分析、生物和药物分析都具有潜在的应用价值,为稀土—喹诺酮类药物配合物的相关研究提供了一定的理论和实验基础。
学位年度:2009
离子探针与共发光技术在药物分子及生物大分子中相互作用的研究
题名:离子探针与共发光技术在药物分子及生物大分子中相互作用的研究
作者:周兴军
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:荧光光谱法;;离子探针;;稀土共发光;;生物大分子;;药物制剂
摘要:
分析化学的飞速发展使得分析化学突破了单一学科的领域,由分析化学变为分析科学,涵盖了化学与数学、物理学、计算机科学、Block neodymium magnet生物学等一系列学科,发展成为一门多学科性的综合学科,而分析化学的发展方向之一是提高分析方法的灵敏度和选择性,之二是大力向生命科学领域拓展发展空间。
由于离子探针技术与稀土共发光技术的独特优势,使其在药物分析及生物大分子分析方面具有很大发展潜力。本论文利用离子探针技术和稀土共发光技术建立了药物及生物大分子新的测定方法,并以光度法为研究手段,对药物及药物与生物大分子的相互作用进行了研究,主要做了以下两部分工作:
第一部分金属离子探针技术在生物大分子中的应用
(1)以吸光光度法为手段,应用金属离子-染料结合法,研究了金属离子—染料络合物与蛋白质相互作用的光谱行为,分别建立了钼(Ⅵ)-邻硝基苯基荧光酮、偶氮胂Ⅲ-铽(Ⅲ)络合物光谱探针分光光度法、褪色光度法对生物大分子蛋白质进行测定的新方法。研究了各体系的最佳测定条件,利用光谱法对金属离子与蛋白质形成络合物的微环境、光谱行为和机理进行探讨。方法简便、灵敏度高、选择性好,可有效地避开背http://www.chinamagnets.biz/景干扰,应用到实际生物样品的测定中,取得了满意的结果。
(2)以荧光光度法为手段,基于生物大分子(血清白蛋白、小牛胸腺脱氧核糖核酸)对喹诺酮类药物(培氟沙星、左氧氟沙星)-稀土离子(Tb~(3+)、Eu~(3+))形成络合物的荧光增强效应,建立了以喹诺酮类药物-稀土离子络合物作为荧光探针灵敏检测生物大分子的新方法,并探讨了其增敏机理和药物与生物大分子的相互作用。该方法具有高的灵敏度和选择性,对环境友好,将其应用于生物样品中生物大分子含量(血清白蛋白、ctDNA)的测定,结果令人满意。
第二部分稀土离子共发光技术在药物分析中的应用
稀土离子共发光法比单一稀土离子的荧光分析法具有高灵敏度、高选择性、信息量丰富、检测限低等特点将越来越受到人们重视。目前此项研究主要集中在稀土元素及有机化合物的分析检测和发光材料中,在药物分http://www.chinamagnets.biz/析中尚未见报道。本文首次将稀土离子(Y~(3+)-Eu~(3+))的共发光效应应用于药物分子(司帕沙星、美他环素)的分析检测中,并研究了分析体系的最佳测定条件,探讨了稀土共发光效应与药物分子的相互作用机理,所拟方法应用到药物制剂和生物样品中药物含量的测定,结果令人满意。
学位年度:2009
作者:周兴军
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:荧光光谱法;;离子探针;;稀土共发光;;生物大分子;;药物制剂
摘要:
分析化学的飞速发展使得分析化学突破了单一学科的领域,由分析化学变为分析科学,涵盖了化学与数学、物理学、计算机科学、Block neodymium magnet生物学等一系列学科,发展成为一门多学科性的综合学科,而分析化学的发展方向之一是提高分析方法的灵敏度和选择性,之二是大力向生命科学领域拓展发展空间。
由于离子探针技术与稀土共发光技术的独特优势,使其在药物分析及生物大分子分析方面具有很大发展潜力。本论文利用离子探针技术和稀土共发光技术建立了药物及生物大分子新的测定方法,并以光度法为研究手段,对药物及药物与生物大分子的相互作用进行了研究,主要做了以下两部分工作:
第一部分金属离子探针技术在生物大分子中的应用
(1)以吸光光度法为手段,应用金属离子-染料结合法,研究了金属离子—染料络合物与蛋白质相互作用的光谱行为,分别建立了钼(Ⅵ)-邻硝基苯基荧光酮、偶氮胂Ⅲ-铽(Ⅲ)络合物光谱探针分光光度法、褪色光度法对生物大分子蛋白质进行测定的新方法。研究了各体系的最佳测定条件,利用光谱法对金属离子与蛋白质形成络合物的微环境、光谱行为和机理进行探讨。方法简便、灵敏度高、选择性好,可有效地避开背http://www.chinamagnets.biz/景干扰,应用到实际生物样品的测定中,取得了满意的结果。
(2)以荧光光度法为手段,基于生物大分子(血清白蛋白、小牛胸腺脱氧核糖核酸)对喹诺酮类药物(培氟沙星、左氧氟沙星)-稀土离子(Tb~(3+)、Eu~(3+))形成络合物的荧光增强效应,建立了以喹诺酮类药物-稀土离子络合物作为荧光探针灵敏检测生物大分子的新方法,并探讨了其增敏机理和药物与生物大分子的相互作用。该方法具有高的灵敏度和选择性,对环境友好,将其应用于生物样品中生物大分子含量(血清白蛋白、ctDNA)的测定,结果令人满意。
第二部分稀土离子共发光技术在药物分析中的应用
稀土离子共发光法比单一稀土离子的荧光分析法具有高灵敏度、高选择性、信息量丰富、检测限低等特点将越来越受到人们重视。目前此项研究主要集中在稀土元素及有机化合物的分析检测和发光材料中,在药物分http://www.chinamagnets.biz/析中尚未见报道。本文首次将稀土离子(Y~(3+)-Eu~(3+))的共发光效应应用于药物分子(司帕沙星、美他环素)的分析检测中,并研究了分析体系的最佳测定条件,探讨了稀土共发光效应与药物分子的相互作用机理,所拟方法应用到药物制剂和生物样品中药物含量的测定,结果令人满意。
学位年度:2009
二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土三元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨
题名:二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土三元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨
作者:石晓燕
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:二苯甲酰基甲基亚砜;;邻菲啰啉;;Ball Neodymium Magnets苯甲酸;;水杨酸;;联吡啶;;稀土三元配合物;;合成表征;;荧光;;磷光光谱;;荧光寿命
摘要:
以二苯甲酰基甲基亚砜(L=C_6H_5COCH_2SOCH_2COC_6H_5)为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了四个系列十六种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:RE(L)_5 L'(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L'=邻菲啰啉,联吡啶); Sm(L)_5 L'(ClO_4)_2·7H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·6H_2O(L'=C_6H_4OHCOO~-);Tb(L)_5 L'(ClO_4)2·6H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-);Dy(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,羰基未参与配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,同时酚羟基中的氧原子也参与了配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土三元配合物为1:3型,三个ClO_4~-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类以及亚砜水杨酸类稀土三元配合物为1:2型,两个ClO_4~-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。根据磷光光谱,这主要是因为在各类http://www.chinamagnets.biz/稀土三元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶三重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均具有较强的荧光寿命。
学位年度:2009
作者:石晓燕
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:二苯甲酰基甲基亚砜;;邻菲啰啉;;Ball Neodymium Magnets苯甲酸;;水杨酸;;联吡啶;;稀土三元配合物;;合成表征;;荧光;;磷光光谱;;荧光寿命
摘要:
以二苯甲酰基甲基亚砜(L=C_6H_5COCH_2SOCH_2COC_6H_5)为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了四个系列十六种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:RE(L)_5 L'(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L'=邻菲啰啉,联吡啶); Sm(L)_5 L'(ClO_4)_2·7H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·6H_2O(L'=C_6H_4OHCOO~-);Tb(L)_5 L'(ClO_4)2·6H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-);Dy(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,羰基未参与配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,同时酚羟基中的氧原子也参与了配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土三元配合物为1:3型,三个ClO_4~-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类以及亚砜水杨酸类稀土三元配合物为1:2型,两个ClO_4~-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。根据磷光光谱,这主要是因为在各类http://www.chinamagnets.biz/稀土三元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶三重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均具有较强的荧光寿命。
学位年度:2009
稀土化合物一维纳米材料的合成与表征
题名:稀土化合物一维纳米材料的合成与表征
作者:张宁
学位授予单位:中南大学
关键词:水热法;;一维纳米材料;;稀土
摘要:
通过对纳米材料进行微观结构的调控,进而达到对其物理和化学性能进行“裁剪”的目的,是目前纳米材料科学研究领域的一个重要发展方向。一维(1D)稀土化合物纳米材料由于其独特的结构,以及这种结构带来的特殊物理与化学性能,受到了广泛的关注。本文发展了一种水热合成纳米材料的方法,并通过这种方法成功控制neodymium magnets合成了几种一维稀土纳米材料。通过各种表征手段如:X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、电子衍射(SAED)、红外光谱(IR)以及荧光光谱分析(PL)等技术对所制备的纳米材料进行了详细的表征和性能研究。主要内容如下:
(1)发展了一种水热合成稀土一维纳米材料方法,并用此方法成功制备了形貌均一、尺寸可控的La(OH)_3、Nd(OH)_3、Sm(OH)_3、Gd(OH)_3、Dy(OH)_3纳米棒等一维纳米结构。通过高温退火,得到了形貌尺寸均一的La_2O_3、Nd_2O_3、Sm_2O_3、Gd_2O_3、Dy_2O_3等1D纳米棒。荧光发光性能研究表明,纯的La_2O_3、Nd_2O_3、Sm_2O_3、Gd_2O_3、Dy_2O_3等一维纳米棒在室温也具有较好的发光性能。
(2)利用以上合成手段,在表面活性剂的作用下,成功制备了形貌均一、半径在3-8nm、长度达到100nm的超细纳米棒;通过控制纳米棒的生长http://www.chinamagnets.biz/条件,成功调控了超细纳米棒的微观尺寸。
(3)在以上基础上,成功制备了尺寸均一的Y(OH)_3前驱正方形纳米片。通过二次水热法,在NaOH溶液的作用下,得到了不同直径和长度的Y(OH)_3纳米管,并提出了用“卷曲机制”来解释我们的实验过程。通http://www.chinamagnets.biz/过高温退火,我们得到了Y_2O_3正方形纳米片、纳米管。此外,还成功制备了Y_2O_3:Eu~(3+)四方形纳米片、Y_2O_3: Eu~(3+)纳米管,并初步探索了室温下的荧光发光性能。
学位年度:2009
作者:张宁
学位授予单位:中南大学
关键词:水热法;;一维纳米材料;;稀土
摘要:
通过对纳米材料进行微观结构的调控,进而达到对其物理和化学性能进行“裁剪”的目的,是目前纳米材料科学研究领域的一个重要发展方向。一维(1D)稀土化合物纳米材料由于其独特的结构,以及这种结构带来的特殊物理与化学性能,受到了广泛的关注。本文发展了一种水热合成纳米材料的方法,并通过这种方法成功控制neodymium magnets合成了几种一维稀土纳米材料。通过各种表征手段如:X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、电子衍射(SAED)、红外光谱(IR)以及荧光光谱分析(PL)等技术对所制备的纳米材料进行了详细的表征和性能研究。主要内容如下:
(1)发展了一种水热合成稀土一维纳米材料方法,并用此方法成功制备了形貌均一、尺寸可控的La(OH)_3、Nd(OH)_3、Sm(OH)_3、Gd(OH)_3、Dy(OH)_3纳米棒等一维纳米结构。通过高温退火,得到了形貌尺寸均一的La_2O_3、Nd_2O_3、Sm_2O_3、Gd_2O_3、Dy_2O_3等1D纳米棒。荧光发光性能研究表明,纯的La_2O_3、Nd_2O_3、Sm_2O_3、Gd_2O_3、Dy_2O_3等一维纳米棒在室温也具有较好的发光性能。
(2)利用以上合成手段,在表面活性剂的作用下,成功制备了形貌均一、半径在3-8nm、长度达到100nm的超细纳米棒;通过控制纳米棒的生长http://www.chinamagnets.biz/条件,成功调控了超细纳米棒的微观尺寸。
(3)在以上基础上,成功制备了尺寸均一的Y(OH)_3前驱正方形纳米片。通过二次水热法,在NaOH溶液的作用下,得到了不同直径和长度的Y(OH)_3纳米管,并提出了用“卷曲机制”来解释我们的实验过程。通http://www.chinamagnets.biz/过高温退火,我们得到了Y_2O_3正方形纳米片、纳米管。此外,还成功制备了Y_2O_3:Eu~(3+)四方形纳米片、Y_2O_3: Eu~(3+)纳米管,并初步探索了室温下的荧光发光性能。
学位年度:2009
2012年2月9日星期四
稀土元素对AZ61镁合金微观组织及力学性的影响
题名:稀土元素对AZ61镁合金微观组织及力学性的影响
作者:康云
学位授予单位:太原科技大学
关键词:铈;;钇;;AZ61镁合金;;显微组织;;力学性能;;Miedema生成热模型
摘要:
镁合金是目前应用的最轻的工程结构材料,具有许多优异的性能,如比强度和比刚度高,电磁屏蔽性、减震性、散热性好,以及优异的加工性能和铸造性能等优点,被誉为是21世纪最富于开发和应用潜力的“绿色材料”。镁合金材料已被广泛应用于汽车、通讯和航空航天等相关行业。但是,镁合金的室温韧性低、rare earth magnets屈服强度低、塑性变形能力较差,长期以来阻碍了镁合金的发展与应用。
本文以AZ61合金为基,通过合金熔炼制备、微观组织和光学金相分析(OM)、扫描电境(SEM)、能谱分析(EDS)、X射线扫描分析(XRD)、拉伸性能、冲击韧性、显微硬度等力学性能分析和测试手段,研究了稀土元素Ce、Y对AZ61镁合金微观组织和力学性能的影响。
研究结果表明:适量稀土元素Ce和Y能够明显改善AZ61镁合金的显微组织,提高合金室温和高温强度,合金的延伸率也得到提高。主要结果及作用机制如下:
1.适量稀土Ce的加入可显著改善镁合金的显微组织,与AZ61合金铸态组织相比,组织中的β相数量减少、形态变细,铸态晶粒细化;大部分铈与铝结合生成高熔点、高热稳定性的稀土相AlCe3;固溶处理后,β相完全溶解而稀土相则以针状或杆状存在于晶界周围;适量的加入稀土铈可提高AZ61合金的室温及高温强度、硬度和延伸率;而过量的稀土铈则会导致AZ61合金的性能下降;Ce加入量为1.0%时,细化及强化效果最为明显。
2.在合金中加入稀土钇后,合金的显微组织和力学性能均有较大改善,其作用的主要机制是:其一,Y与Mg的晶格结构相似,原子半http://www.chinamagnets.biz/径相差不大,可作为Mg的异质核心,从而细化晶粒,起到细晶强化的作用;其二,Y在镁中的溶解度较大,可起到固溶强化作用;第三,稀土Y与合金中的Al生成稀土硬质相Al2Y3,从而提高了合金的显微硬度,熔点极高的稀土相也可以提高合金的高温力学性能。
3.混合添加稀土Y和Ce对合金的显微组织及室温和高温力学性能均有较大影响。Y的固溶强化、Y和Ce的细晶强化及第二相析出强化三种强化机制共同作用,使合金的室温和高温力学性能都得到显著提高,本实验中混合稀土钇、铈的含量为1.0%Y、1.0%Ce时合金可得到较佳的力学性能。
4.利用Miedema生成热模型对稀土相的形成进行了分析,解释了其存在的必然性。经简化计算得到Ce与Al间的生成热为-3.117KJ·mol-1,而Ce与Mg的生成热为-0.0258KJ·mol-1,表明Ce与Al具有比Mg大得多的亲和力,Al-Ce稀土相的形成有其必然性,结合XRD测试结果知稀土相为AlCe3。
学位年度:2009
作者:康云
学位授予单位:太原科技大学
关键词:铈;;钇;;AZ61镁合金;;显微组织;;力学性能;;Miedema生成热模型
摘要:
镁合金是目前应用的最轻的工程结构材料,具有许多优异的性能,如比强度和比刚度高,电磁屏蔽性、减震性、散热性好,以及优异的加工性能和铸造性能等优点,被誉为是21世纪最富于开发和应用潜力的“绿色材料”。镁合金材料已被广泛应用于汽车、通讯和航空航天等相关行业。但是,镁合金的室温韧性低、rare earth magnets屈服强度低、塑性变形能力较差,长期以来阻碍了镁合金的发展与应用。
本文以AZ61合金为基,通过合金熔炼制备、微观组织和光学金相分析(OM)、扫描电境(SEM)、能谱分析(EDS)、X射线扫描分析(XRD)、拉伸性能、冲击韧性、显微硬度等力学性能分析和测试手段,研究了稀土元素Ce、Y对AZ61镁合金微观组织和力学性能的影响。
研究结果表明:适量稀土元素Ce和Y能够明显改善AZ61镁合金的显微组织,提高合金室温和高温强度,合金的延伸率也得到提高。主要结果及作用机制如下:
1.适量稀土Ce的加入可显著改善镁合金的显微组织,与AZ61合金铸态组织相比,组织中的β相数量减少、形态变细,铸态晶粒细化;大部分铈与铝结合生成高熔点、高热稳定性的稀土相AlCe3;固溶处理后,β相完全溶解而稀土相则以针状或杆状存在于晶界周围;适量的加入稀土铈可提高AZ61合金的室温及高温强度、硬度和延伸率;而过量的稀土铈则会导致AZ61合金的性能下降;Ce加入量为1.0%时,细化及强化效果最为明显。
2.在合金中加入稀土钇后,合金的显微组织和力学性能均有较大改善,其作用的主要机制是:其一,Y与Mg的晶格结构相似,原子半http://www.chinamagnets.biz/径相差不大,可作为Mg的异质核心,从而细化晶粒,起到细晶强化的作用;其二,Y在镁中的溶解度较大,可起到固溶强化作用;第三,稀土Y与合金中的Al生成稀土硬质相Al2Y3,从而提高了合金的显微硬度,熔点极高的稀土相也可以提高合金的高温力学性能。
3.混合添加稀土Y和Ce对合金的显微组织及室温和高温力学性能均有较大影响。Y的固溶强化、Y和Ce的细晶强化及第二相析出强化三种强化机制共同作用,使合金的室温和高温力学性能都得到显著提高,本实验中混合稀土钇、铈的含量为1.0%Y、1.0%Ce时合金可得到较佳的力学性能。
4.利用Miedema生成热模型对稀土相的形成进行了分析,解释了其存在的必然性。经简化计算得到Ce与Al间的生成热为-3.117KJ·mol-1,而Ce与Mg的生成热为-0.0258KJ·mol-1,表明Ce与Al具有比Mg大得多的亲和力,Al-Ce稀土相的形成有其必然性,结合XRD测试结果知稀土相为AlCe3。
学位年度:2009
稀土掺杂液体无毒PVC热稳定剂的合成与应用研究
题名:稀土掺杂液体无毒PVC热稳定剂的合成与应用研究
作者:刘佳
学位授予单位:江南大学
关键词:液体热稳定剂;;稀土;;无毒;;聚氯乙烯;;协同效应
摘要:
稀土离子可与聚氯乙烯(PVC)链上不稳定的氯原子发生作用,使C-Cl趋于稳定不易断裂,从而显示较高的热稳定效果,应用于塑料加工中是一类性能优良、高效的热稳定剂。近些年,人们对环境要求日益提高,无毒环保类热稳定剂成为了研究热点,稀土掺杂无毒液体PVC热稳定剂正是顺应这一时代要求而产生的新一代热稳定剂。加之中国稀土资源十分丰富,为我国进一步研发高质量的稀土类热稳定剂提供了充足的物Cylinder neodymium magnet质基础。
本文通过烘箱法、热重法(TG)、加工性能测试等,分别对异辛酸镧、异辛酸铈、异辛酸镨和异辛酸钕进行性能测试。当稀土用量为3%时,可使PVC在35min内未发生显著的变色。稀土镧盐和铈盐可将PVC初始降解温度从188℃提高至212℃,加入7%镧离子和铈离子分别使PVC的第一阶段质量损失率减少了7.7%和6.0%。稀土钕盐在加工性能的能耗节约方面表现出明显的优势,加入稀土钕盐PVC的最大扭矩为和平衡扭矩均分别为40.3 N·m和22.9 N·m。钕盐显著地提高PVC的韧性,加入稀土钕盐的PVC表现出最高的断裂伸长率可达517%。铈盐具有较高的抗拉伸能力,PVC中加入稀土铈盐使PVC的拉伸强度达22.9 KPa。
制备和研究了二元、三元及四元液体复合稀土热稳定剂。当稀土离子含量一定且稀土元素的原子序数相邻,单一稀土表现出的热稳定性优于二元复合稀土的热稳定性。二元复合稀土盐热稳定剂在不同实验温度下,其静态热稳定性规律较为复杂,有待进一步深入研究。四元复合稀土热稳定性的整体效果优于三元http://www.chinamagnets.biz/复合稀土。
通过电热板-白度测试,发现稀土/钙复合热稳定剂用于PVC试片,其着色性显著,稀土/锌复合热稳定剂可有效保持PVC的白度。镧/锌具有优良的协同效应,采用烘箱法,镧/锌用于PVC,白度值最高可达55.3。稀土/钙/锌液体复合热稳定剂可有效抑制“锌烧”但用于PVC时其着色性明显。
将镧/锌体系分别与辅助热稳定剂亚磷酸酯(PDOP)、β-二酮(β-diketone)、环氧大豆油(ESO)进行复配。研究发现镧/锌/PDOP效果最佳,镧/锌/PDOP用于PVC,TG曲线表明PVC起始分解温度达204℃,第一阶段质量损失率74.6%。
稀土原子含有4f、5d、6s空轨道,这些空轨道可容纳孤对电子,容易与PVC链中的不稳定氯形成配位,从而发挥热稳定效果。通过红外分析,发现加入异辛酸稀土的PVC,其C-Cl伸缩振动向低波数移动。
学位年度:2009
作者:刘佳
学位授予单位:江南大学
关键词:液体热稳定剂;;稀土;;无毒;;聚氯乙烯;;协同效应
摘要:
稀土离子可与聚氯乙烯(PVC)链上不稳定的氯原子发生作用,使C-Cl趋于稳定不易断裂,从而显示较高的热稳定效果,应用于塑料加工中是一类性能优良、高效的热稳定剂。近些年,人们对环境要求日益提高,无毒环保类热稳定剂成为了研究热点,稀土掺杂无毒液体PVC热稳定剂正是顺应这一时代要求而产生的新一代热稳定剂。加之中国稀土资源十分丰富,为我国进一步研发高质量的稀土类热稳定剂提供了充足的物Cylinder neodymium magnet质基础。
本文通过烘箱法、热重法(TG)、加工性能测试等,分别对异辛酸镧、异辛酸铈、异辛酸镨和异辛酸钕进行性能测试。当稀土用量为3%时,可使PVC在35min内未发生显著的变色。稀土镧盐和铈盐可将PVC初始降解温度从188℃提高至212℃,加入7%镧离子和铈离子分别使PVC的第一阶段质量损失率减少了7.7%和6.0%。稀土钕盐在加工性能的能耗节约方面表现出明显的优势,加入稀土钕盐PVC的最大扭矩为和平衡扭矩均分别为40.3 N·m和22.9 N·m。钕盐显著地提高PVC的韧性,加入稀土钕盐的PVC表现出最高的断裂伸长率可达517%。铈盐具有较高的抗拉伸能力,PVC中加入稀土铈盐使PVC的拉伸强度达22.9 KPa。
制备和研究了二元、三元及四元液体复合稀土热稳定剂。当稀土离子含量一定且稀土元素的原子序数相邻,单一稀土表现出的热稳定性优于二元复合稀土的热稳定性。二元复合稀土盐热稳定剂在不同实验温度下,其静态热稳定性规律较为复杂,有待进一步深入研究。四元复合稀土热稳定性的整体效果优于三元http://www.chinamagnets.biz/复合稀土。
通过电热板-白度测试,发现稀土/钙复合热稳定剂用于PVC试片,其着色性显著,稀土/锌复合热稳定剂可有效保持PVC的白度。镧/锌具有优良的协同效应,采用烘箱法,镧/锌用于PVC,白度值最高可达55.3。稀土/钙/锌液体复合热稳定剂可有效抑制“锌烧”但用于PVC时其着色性明显。
将镧/锌体系分别与辅助热稳定剂亚磷酸酯(PDOP)、β-二酮(β-diketone)、环氧大豆油(ESO)进行复配。研究发现镧/锌/PDOP效果最佳,镧/锌/PDOP用于PVC,TG曲线表明PVC起始分解温度达204℃,第一阶段质量损失率74.6%。
稀土原子含有4f、5d、6s空轨道,这些空轨道可容纳孤对电子,容易与PVC链中的不稳定氯形成配位,从而发挥热稳定效果。通过红外分析,发现加入异辛酸稀土的PVC,其C-Cl伸缩振动向低波数移动。
学位年度:2009
YAG：Ce荧光粉的制备
题名:YAG：Ce荧光粉的制备
作者:贾乃涛
学位授予单位:山东轻工业学院
关键词:白光发光二极管;;球形荧光粉;;钇铝石榴石;;稀土
摘要:
掺铈钇铝石榴石荧光粉作为制备白光LED的关键材料,其品质对白光LED的发光亮度、使用寿命等指标有着重要的影响。目前制备稀土钇铝石榴石荧光粉的方法主要有固相煅烧法、液相共沉淀法、溶胶-凝胶法、燃烧法等,固相法以工艺简单、成本低廉等优点而成为生产稀土钇铝石榴石荧光粉的主要方法。
本文采用共沉淀方法,以碳酸氢铵为沉淀剂,与硝酸盐的混合溶液反应得到YAG: Ce前驱体,并在不同的温度下对前驱体进行煅烧。利用rare earth magnets红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)等技术对YAG: Ce前驱体及煅烧粉体进行表征。结果表明,在1 100℃下煅烧YAG前驱体,得到纯YAG晶相,无YAP、YAM中间相的出现,XRD、TEM和比表面分析表明在1 100℃煅烧所得粉体晶粒直径为40-80 nm,具有较好的分散性。
本文采用复合溶剂热法低成本制备了YAG粉体。以碳酸氢铵为沉淀剂的条件下,所得到的前驱体粉体在200℃保温5 h的条件下即可合成平均晶粒尺寸为100-160 nm,分散性好,且具有球形形貌的纯相YAG粉体。
在对YAG粉体合成工艺过程研究的基础上,采用乙二胺和乙醇复合溶剂热法制备了YAG: Ce荧光粉。结果表明:将沉淀后的前驱体经醇洗、不经干燥而直接进行溶剂热反应,在210℃保温15 h的条件下即可合成具有球形形貌的纯相YAG: Ce荧光粉。荧光光谱分析表明,YAG: Ce荧光粉的激发光谱为双峰结构,在近紫外340 nm处有一弱峰,最大激发峰在450 nm附近,属于Ce~(3+)的4f→5d特征跃迁。发射光谱http://www.chinamagnets.biz/是峰值在530 nm的一宽带,对应Ce~(3+)的5d→4f跃迁。而且当样品的发射峰为530 nm时,发射光谱呈黄绿色,为一个宽带状光谱。因此,YAG: Ce发出的黄光能够很好的跟蓝光匹配混合形成白光。在上述研究的基础上,本文探讨了溶剂热合成YAG: Ce的反应机理。
最后,本文研究了YAG: Ce粉体制备过程中聚合物助剂对粉体的物相、形貌和发光性能的影响。实验选用聚乙二醇、阿拉伯树胶和聚乙烯醇作为添加剂。实验表明,加入聚乙二醇的YAG: Ce粉体的粒径介于20-30 nm之间,分散性好,发光性能良好。不仅可以作为LED灯的荧光粉,而且因为其粒径较小,在荧光标识方面也有良好的应用前景。
学位年度:2009
作者:贾乃涛
学位授予单位:山东轻工业学院
关键词:白光发光二极管;;球形荧光粉;;钇铝石榴石;;稀土
摘要:
掺铈钇铝石榴石荧光粉作为制备白光LED的关键材料,其品质对白光LED的发光亮度、使用寿命等指标有着重要的影响。目前制备稀土钇铝石榴石荧光粉的方法主要有固相煅烧法、液相共沉淀法、溶胶-凝胶法、燃烧法等,固相法以工艺简单、成本低廉等优点而成为生产稀土钇铝石榴石荧光粉的主要方法。
本文采用共沉淀方法,以碳酸氢铵为沉淀剂,与硝酸盐的混合溶液反应得到YAG: Ce前驱体,并在不同的温度下对前驱体进行煅烧。利用rare earth magnets红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)等技术对YAG: Ce前驱体及煅烧粉体进行表征。结果表明,在1 100℃下煅烧YAG前驱体,得到纯YAG晶相,无YAP、YAM中间相的出现,XRD、TEM和比表面分析表明在1 100℃煅烧所得粉体晶粒直径为40-80 nm,具有较好的分散性。
本文采用复合溶剂热法低成本制备了YAG粉体。以碳酸氢铵为沉淀剂的条件下,所得到的前驱体粉体在200℃保温5 h的条件下即可合成平均晶粒尺寸为100-160 nm,分散性好,且具有球形形貌的纯相YAG粉体。
在对YAG粉体合成工艺过程研究的基础上,采用乙二胺和乙醇复合溶剂热法制备了YAG: Ce荧光粉。结果表明:将沉淀后的前驱体经醇洗、不经干燥而直接进行溶剂热反应,在210℃保温15 h的条件下即可合成具有球形形貌的纯相YAG: Ce荧光粉。荧光光谱分析表明,YAG: Ce荧光粉的激发光谱为双峰结构,在近紫外340 nm处有一弱峰,最大激发峰在450 nm附近,属于Ce~(3+)的4f→5d特征跃迁。发射光谱http://www.chinamagnets.biz/是峰值在530 nm的一宽带,对应Ce~(3+)的5d→4f跃迁。而且当样品的发射峰为530 nm时,发射光谱呈黄绿色,为一个宽带状光谱。因此,YAG: Ce发出的黄光能够很好的跟蓝光匹配混合形成白光。在上述研究的基础上,本文探讨了溶剂热合成YAG: Ce的反应机理。
最后,本文研究了YAG: Ce粉体制备过程中聚合物助剂对粉体的物相、形貌和发光性能的影响。实验选用聚乙二醇、阿拉伯树胶和聚乙烯醇作为添加剂。实验表明,加入聚乙二醇的YAG: Ce粉体的粒径介于20-30 nm之间,分散性好,发光性能良好。不仅可以作为LED灯的荧光粉,而且因为其粒径较小,在荧光标识方面也有良好的应用前景。
学位年度:2009
稀土—药物配合物荧光探针新体系的建立及其分析应用
题名:稀土—药物配合物荧光探针新体系的建立及其分析应用
作者:陈传燕
学位授予单位:山东大学
关键词:米诺环素;;硫酸软骨素;;三磷酸腺苷二钠;;木犀草素;;稀土离子;;荧光探针
摘要:
米诺环素(MNC)是第二代四环素类抗生素,抗菌谱与四环素相似,具有高效、长效、低毒的特性,是目前四环素类药物中抗菌作用较强的药物。
硫酸软骨素(CS)是一种广泛存在于软骨组织中的氨基葡聚糖,它在水溶液中易于解离而成为带负电荷的生物大分子,具有抗凝血、Strong magnets调节细胞黏附、调节炎症、调节免疫、阻碍血管生成、抗氧化等多种药理活性。
三磷酸腺苷二钠(ATP)是一种辅酶,有改善机体代谢的作用。参与体内脂肪、蛋白质、糖、核酸以及核苷酸的代谢,同时又是体内能量的主要来源。作为一种外源性药物,ATP可用于进行性肌萎缩、脑出血后遗症、心功能不全、心肌疾患及肝炎等的辅助治疗。
木犀草素(LU)是一种很具有代表性的天然黄酮,属弱酸性四羟基黄酮类化合物,在植物界分布较广。作为一种天然药物,木犀草素具有镇咳、祛痰、抗氧化、抗病毒、抑制内皮损伤和保护神经元等作用。
本文研究了米诺环素、硫酸软http://www.chinamagnets.biz/骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素与稀土离子铕和铽的相互作用。研究发现,在一定条件下,它们均能与稀土离子作用形成稀土药物配合物,利用该稀土配合物的荧光性质可以对这四种药物进行定量分析。
本文第一章绪论部分介绍了稀土离子荧光探针的发光机理和研究进展,重点介绍了稀土药物配合物荧光探针的分析检测应用。此外,对米诺环素、硫酸软骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素的生理和药理作用也进行了简单介绍。
本文第二章对米诺环素-铕-十二烷基苯磺酸钠荧光体系进行了详细的研究。研究发现阴离子表面活性剂SDBS对米诺环素-铕配合物的荧光强度有很强的增敏作用,据此建立了MNC-Eu~(3+)-SDBS荧光新体系。应用该体系对MNC进行定量,线性范围为4.0×10~(-7)-1.0×10~(-5) mol/L,测得检出限为2.0×10~(-8)mol/L(S/N=3),并用于制剂和生物样品中米诺环素的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和表面张力的变化对体系的发光机理进行了探讨。
本文第三章对米诺环素-铕-硫酸软骨素荧光体系进行了详细的研究。研究发现CS也可以强烈的增强米诺环素-铕二元荧光体系中铕离子的发光,并且增强的程度与CS的浓度在0.05-5.0μg/mL范围内成良好的线性关系,测得检出限为0.01μg/mL(S/N=3),据此建立了MNC-Eu~(3+)-CS荧光新体系,并用于硫酸软骨素制剂中硫酸软骨素的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和共振光散射光谱对体系的发光机理进行了探讨。
本文第四章对巴洛沙星-铽-三磷酸腺苷二钠荧光体系进行了研究,研究发现ATP可以强烈的增强巴洛沙星-铽二元荧光体系中铽离子的发光,并且增强的程度与ATP的浓度在2.0×10~(-6) mol/L-3.0×10~(-5) mol/L范围内成良好的线性关系,测得检出限为8.0×10~(-7)mol/L(S/N=3),据此建立了BLFX-Tb~(3+)-ATP荧光新体系,并用于ATP注射剂中ATP的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和共振光散射光谱对体系的发光机理进行了探讨。
本文第五章对木犀草素-铽-EDTA荧光体系进行了研究。研究发现在协同配体EDTA存在下,木犀草素能强烈增强稀土铽离子发光,并且增强的程度与木犀草素的浓度在5.0×10~(-9)mol/L-5.0×10~(-6)mol/L范围内成良好的线性关系,测得检出限为1.0×10~(-10) mol/L(S/N=3),据此建立了木犀草素-铽-EDTA荧光新体系来检测黄酮类化合物木犀草素。该方法快速灵敏,并已经成功地对血清和尿样中的木犀草素进行了检测。
本论文的主要特点:
一、研究稀土离子与四环素类药物米诺环素、喹诺酮类药物巴洛沙星以及黄酮类药物木犀草素形成稀土配合物的荧光性质,并利用这种性质建立了四个新的荧光体系对米诺环素、硫酸软骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素进行了检测。
二、利用紫外吸光光度法、表面张力变化和共振光散射法对所建立的荧光体系的机理进行了探讨。
三、上述研究工作对于稀土元素分析、生物和药物分析都具有潜在的应用价值,为稀土药物配合物的相关研究提供了一定的理论和实验基础。
学位年度:2009
作者:陈传燕
学位授予单位:山东大学
关键词:米诺环素;;硫酸软骨素;;三磷酸腺苷二钠;;木犀草素;;稀土离子;;荧光探针
摘要:
米诺环素(MNC)是第二代四环素类抗生素,抗菌谱与四环素相似,具有高效、长效、低毒的特性,是目前四环素类药物中抗菌作用较强的药物。
硫酸软骨素(CS)是一种广泛存在于软骨组织中的氨基葡聚糖,它在水溶液中易于解离而成为带负电荷的生物大分子,具有抗凝血、Strong magnets调节细胞黏附、调节炎症、调节免疫、阻碍血管生成、抗氧化等多种药理活性。
三磷酸腺苷二钠(ATP)是一种辅酶,有改善机体代谢的作用。参与体内脂肪、蛋白质、糖、核酸以及核苷酸的代谢,同时又是体内能量的主要来源。作为一种外源性药物,ATP可用于进行性肌萎缩、脑出血后遗症、心功能不全、心肌疾患及肝炎等的辅助治疗。
木犀草素(LU)是一种很具有代表性的天然黄酮,属弱酸性四羟基黄酮类化合物,在植物界分布较广。作为一种天然药物,木犀草素具有镇咳、祛痰、抗氧化、抗病毒、抑制内皮损伤和保护神经元等作用。
本文研究了米诺环素、硫酸软http://www.chinamagnets.biz/骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素与稀土离子铕和铽的相互作用。研究发现,在一定条件下,它们均能与稀土离子作用形成稀土药物配合物,利用该稀土配合物的荧光性质可以对这四种药物进行定量分析。
本文第一章绪论部分介绍了稀土离子荧光探针的发光机理和研究进展,重点介绍了稀土药物配合物荧光探针的分析检测应用。此外,对米诺环素、硫酸软骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素的生理和药理作用也进行了简单介绍。
本文第二章对米诺环素-铕-十二烷基苯磺酸钠荧光体系进行了详细的研究。研究发现阴离子表面活性剂SDBS对米诺环素-铕配合物的荧光强度有很强的增敏作用,据此建立了MNC-Eu~(3+)-SDBS荧光新体系。应用该体系对MNC进行定量,线性范围为4.0×10~(-7)-1.0×10~(-5) mol/L,测得检出限为2.0×10~(-8)mol/L(S/N=3),并用于制剂和生物样品中米诺环素的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和表面张力的变化对体系的发光机理进行了探讨。
本文第三章对米诺环素-铕-硫酸软骨素荧光体系进行了详细的研究。研究发现CS也可以强烈的增强米诺环素-铕二元荧光体系中铕离子的发光,并且增强的程度与CS的浓度在0.05-5.0μg/mL范围内成良好的线性关系,测得检出限为0.01μg/mL(S/N=3),据此建立了MNC-Eu~(3+)-CS荧光新体系,并用于硫酸软骨素制剂中硫酸软骨素的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和共振光散射光谱对体系的发光机理进行了探讨。
本文第四章对巴洛沙星-铽-三磷酸腺苷二钠荧光体系进行了研究,研究发现ATP可以强烈的增强巴洛沙星-铽二元荧光体系中铽离子的发光,并且增强的程度与ATP的浓度在2.0×10~(-6) mol/L-3.0×10~(-5) mol/L范围内成良好的线性关系,测得检出限为8.0×10~(-7)mol/L(S/N=3),据此建立了BLFX-Tb~(3+)-ATP荧光新体系,并用于ATP注射剂中ATP的含量测定,结果令人满意。通过测定紫外吸收光谱和共振光散射光谱对体系的发光机理进行了探讨。
本文第五章对木犀草素-铽-EDTA荧光体系进行了研究。研究发现在协同配体EDTA存在下,木犀草素能强烈增强稀土铽离子发光,并且增强的程度与木犀草素的浓度在5.0×10~(-9)mol/L-5.0×10~(-6)mol/L范围内成良好的线性关系,测得检出限为1.0×10~(-10) mol/L(S/N=3),据此建立了木犀草素-铽-EDTA荧光新体系来检测黄酮类化合物木犀草素。该方法快速灵敏,并已经成功地对血清和尿样中的木犀草素进行了检测。
本论文的主要特点:
一、研究稀土离子与四环素类药物米诺环素、喹诺酮类药物巴洛沙星以及黄酮类药物木犀草素形成稀土配合物的荧光性质,并利用这种性质建立了四个新的荧光体系对米诺环素、硫酸软骨素、三磷酸腺苷二钠和木犀草素进行了检测。
二、利用紫外吸光光度法、表面张力变化和共振光散射法对所建立的荧光体系的机理进行了探讨。
三、上述研究工作对于稀土元素分析、生物和药物分析都具有潜在的应用价值,为稀土药物配合物的相关研究提供了一定的理论和实验基础。
学位年度:2009
高藜芦酸稀土配合物的合成、结构、热分解动力学及光学性能研究
题名:高藜芦酸稀土配合物的合成、结构、热分解动力学及光学性能研究
作者:李花琼
学位授予单位:浙江师范大学
关键词:稀土配合物;;高藜芦酸;;晶体结构;;非等温动力学;;光学性能
摘要:
由于具有良好的结构可裁和易功能化的特性,金属-有机超分子配位聚合物的研究已经成为当前配位化学和材料化学的研究热点之一。作为良好的类分子筛材料,它克服了传统分子筛尺寸难以调控的局限性,可以通过有机配体的选择和合成条件的改变来调控孔道大小;作为良好的分子功能材料,它在分子磁性材料、非线型光学材料、荧光材料和手性催化等方面具有广阔的应用前景。与过渡金属相比,稀土金属离子半Neodymium Magnets径比较大,一般具有大于七以上的高配位数,因此它们构筑的化合物的结构也就难以控制和预测,尽管如此,稀土化合物由于具有特殊的光、电、磁特性仍然倍受人们的关注。
本课题采用水热法和直接沉淀法,合成十五个以3,4-二甲氧基苯乙酸(HDMPA)为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体的稀土配合物。其中十一个配合物为单晶([RE(DMPA)_3phen]_2;RE=La,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y),另外四个配合物为粉末([RE(DMPA)_3phen]_2;RE=Ce,Pr,Eu,Tb)。本论文的主要内容和结论如下:
(1)通过水热法和直接沉淀法,合成了15个稀土金属混配配合物。用元素分析、核磁共振、红外光谱、热重分析、X-射线单晶衍射等手段分析配合物的组成,得知15个稀土羧酸配合物具有相似的结构组成,其结构通式为:[RE(DMPA)_3phen]_2。
(2)通过X-射线单晶衍射实验得知,十一个稀土羧酸配合物的晶体结构是异质同晶。以配合物1为例分析了系列配合物的晶体结构。首先在配合物中配体羧基以三种配位模式与中心稀土离子配位形成二聚物,然后由于各配位单元之间存在氢键和π…π堆积作用继而形成了三维超分子结构。同时,还发现了配合物的中心稀土离子存在以下两种配位构型:扭曲的单帽四方反棱柱和三帽三角棱柱。
(3)由于十五个稀土羧酸配合物具http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets有相似的结构组成,故以配合物14为例,分析了配合物的热分解反应动力学机理,非等温热重数据通过ACHAR法和COATS-REDFERN法进行拟合,分别计算三个热分解阶段的活化能值和指前因子,并推导了各阶段的微分动力学和积分动力学方程。第一步热分解机理为三维扩散(球对称),2D3。对应的非等温微分动力学和积分动力学方程式分别为ln{(dα/dt/[3/2(1-α)~(2/3)[1-(1-α)~(1/3)]~(-1)])=lnA-E/RT和ln{[1-(1-α)~(1/3)]~2/T~2)=ln(AR/βE)-E/RT;第二和第三步热分解反应机理皆为三维扩散,4D3。对应的非等温微分动力学和积分动力学方程式分别为ln{(dα/dt)/[3/2(1-α)~(4/3)[1/(1-α)~(1/3)-1]~(-1)])=lnA-E/RT和ln([1/(1-α)~(1/3)-1]~(1/2)/T~2)=ln(AR/βE)-E/RT。
(4)测定了系列配合物的固态紫外光谱和荧光发射光谱。分析了配合物14和配合物15的固态紫外可见光谱和固态荧光发射光谱,其余配合物只有紫外吸收,没有荧光发射峰。紫外可见光吸收光谱表明,与配体的吸收峰相比,配合物的吸收峰除略有紫移外,整个谱峰的形状和大小与未配位时大致相同,这表明形成配合物后,吸收主要是以配体为主。荧光发射谱表明,在形成配合物后,依然显示稀土离子特征发射峰,配体起了敏化的作用。配合物14具有较强的荧光性质,在580、593、620、688和697 nm处各有一发射峰,分别对应着Eu~(3+)的~5D_0→~7F_0、~5D_0→~7F_1、~5D_0→~7F_2、~5D_0→~7F_3和~5D_0→~7F_4跃迁,其中~5D_0→~7F_2跃迁对应的发射峰强度最大,说明Eu~(3+)离子磁偶极跃迁几率小于点偶极跃迁,且在配合物中不处于对称中心。配合物15在489、545、584和622 nm处分别出现了Tb~(3+)的~5D_4→~7F_6,~5D_4→~7F_5,~5D_4→~7F_4和~5D_4→~7F_3的特征发射峰,并且发光强度均较大,其中545nm处的发射峰强度最大。这些都表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。
学位年度:2009
作者:李花琼
学位授予单位:浙江师范大学
关键词:稀土配合物;;高藜芦酸;;晶体结构;;非等温动力学;;光学性能
摘要:
由于具有良好的结构可裁和易功能化的特性,金属-有机超分子配位聚合物的研究已经成为当前配位化学和材料化学的研究热点之一。作为良好的类分子筛材料,它克服了传统分子筛尺寸难以调控的局限性,可以通过有机配体的选择和合成条件的改变来调控孔道大小;作为良好的分子功能材料,它在分子磁性材料、非线型光学材料、荧光材料和手性催化等方面具有广阔的应用前景。与过渡金属相比,稀土金属离子半Neodymium Magnets径比较大,一般具有大于七以上的高配位数,因此它们构筑的化合物的结构也就难以控制和预测,尽管如此,稀土化合物由于具有特殊的光、电、磁特性仍然倍受人们的关注。
本课题采用水热法和直接沉淀法,合成十五个以3,4-二甲氧基苯乙酸(HDMPA)为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体的稀土配合物。其中十一个配合物为单晶([RE(DMPA)_3phen]_2;RE=La,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y),另外四个配合物为粉末([RE(DMPA)_3phen]_2;RE=Ce,Pr,Eu,Tb)。本论文的主要内容和结论如下:
(1)通过水热法和直接沉淀法,合成了15个稀土金属混配配合物。用元素分析、核磁共振、红外光谱、热重分析、X-射线单晶衍射等手段分析配合物的组成,得知15个稀土羧酸配合物具有相似的结构组成,其结构通式为:[RE(DMPA)_3phen]_2。
(2)通过X-射线单晶衍射实验得知,十一个稀土羧酸配合物的晶体结构是异质同晶。以配合物1为例分析了系列配合物的晶体结构。首先在配合物中配体羧基以三种配位模式与中心稀土离子配位形成二聚物,然后由于各配位单元之间存在氢键和π…π堆积作用继而形成了三维超分子结构。同时,还发现了配合物的中心稀土离子存在以下两种配位构型:扭曲的单帽四方反棱柱和三帽三角棱柱。
(3)由于十五个稀土羧酸配合物具http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets有相似的结构组成,故以配合物14为例,分析了配合物的热分解反应动力学机理,非等温热重数据通过ACHAR法和COATS-REDFERN法进行拟合,分别计算三个热分解阶段的活化能值和指前因子,并推导了各阶段的微分动力学和积分动力学方程。第一步热分解机理为三维扩散(球对称),2D3。对应的非等温微分动力学和积分动力学方程式分别为ln{(dα/dt/[3/2(1-α)~(2/3)[1-(1-α)~(1/3)]~(-1)])=lnA-E/RT和ln{[1-(1-α)~(1/3)]~2/T~2)=ln(AR/βE)-E/RT;第二和第三步热分解反应机理皆为三维扩散,4D3。对应的非等温微分动力学和积分动力学方程式分别为ln{(dα/dt)/[3/2(1-α)~(4/3)[1/(1-α)~(1/3)-1]~(-1)])=lnA-E/RT和ln([1/(1-α)~(1/3)-1]~(1/2)/T~2)=ln(AR/βE)-E/RT。
(4)测定了系列配合物的固态紫外光谱和荧光发射光谱。分析了配合物14和配合物15的固态紫外可见光谱和固态荧光发射光谱,其余配合物只有紫外吸收,没有荧光发射峰。紫外可见光吸收光谱表明,与配体的吸收峰相比,配合物的吸收峰除略有紫移外,整个谱峰的形状和大小与未配位时大致相同,这表明形成配合物后,吸收主要是以配体为主。荧光发射谱表明,在形成配合物后,依然显示稀土离子特征发射峰,配体起了敏化的作用。配合物14具有较强的荧光性质,在580、593、620、688和697 nm处各有一发射峰,分别对应着Eu~(3+)的~5D_0→~7F_0、~5D_0→~7F_1、~5D_0→~7F_2、~5D_0→~7F_3和~5D_0→~7F_4跃迁,其中~5D_0→~7F_2跃迁对应的发射峰强度最大,说明Eu~(3+)离子磁偶极跃迁几率小于点偶极跃迁,且在配合物中不处于对称中心。配合物15在489、545、584和622 nm处分别出现了Tb~(3+)的~5D_4→~7F_6,~5D_4→~7F_5,~5D_4→~7F_4和~5D_4→~7F_3的特征发射峰,并且发光强度均较大,其中545nm处的发射峰强度最大。这些都表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。
学位年度:2009
稀土双钙钛矿型催化剂对含酚废水光催化净化作用的研究
题名:稀土双钙钛矿型催化剂对含酚废水光催化净化作用的研究
作者:孙艳
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;苯酚;;对氯苯酚;;光催化
摘要:
采用以葡萄糖做络合剂的溶胶-凝胶法制备了La-B-Ti-O和La-B-Zr-O(B=Fe、Mn)稀土双层钙钛矿型光催化剂,运用XRD、XPS、TPR、FT-IR、BET、SEM、电导、磁性测量等手段对催化剂的结构与组成、氧化-还原能力、比表面、形貌、导电性能、磁化强度等进行了表征。
实验结果表明,经700℃焙烧3h后,La-Fe-Ti-O和La-Mn-Ti-O体系催化剂分别形成了La_2FeTiO_6和La_2MnTiO_6型的稀土双层钙Neodymium Magnets钛矿物相。其中La-Fe-Ti-O体系催化剂的紫外光催化活性最为优越,光照3h后苯酚溶液的光降解率为53%,COD去除率为67.4%。700℃是制备La_2FeTiO_6较适宜的焙烧温度。
在此基础上,以对氯苯酚的可见光降解反应为探针,比较了单相LaFeO_3稀土单层钙钛矿催化剂与稀土双层钙钛矿催化剂La_2FeTiO_6的可见光催化活性,实验结果发现La_2FeTiO_6稀土双钙钛矿的可见光催化活性优于LaFeO_3稀土单钙钛矿。
其次又考察了A位Sr掺杂量对La_2FeTiO_6可见光催化活性的影响,采用溶胶-凝胶法制备了La_(2-x)FeSr_xTiO_6(0≤x≤0.1)催化剂,均得到了单相的双钙钛矿物相,通过比较它们的光催化活性得知:在A位掺少量Sr后均使La_2FeTiO_6的催化活性提高,当Sr掺杂量为0.08时,催化剂的比表面积增加到了95.1 m~2/g,可见光光催化活性http://www.everbeenmagnet.com/也得到了最有效的提高,经可见光照1h时对氯苯酚的降解率就已经达到了90.4%。
最后又比较了不同制备方法对La_2FeTiO_6可见光催化性能的影响。除了溶胶-凝胶法外,又采用微乳法和溶胶-凝胶微波辅助法制备了La_2FeTiO_6光催化剂,均得到单一的La_2FeTiO_6物相,其中溶胶-凝胶微波辅助法制备样品的比表面积为57.8 m~2/g,是溶胶-凝胶法制备样品的2.2倍,光催化活性有了较大提高,可见光照5小时,对氯苯酚的光降解率增大到了95.4%。
学位年度:2009
作者:孙艳
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;苯酚;;对氯苯酚;;光催化
摘要:
采用以葡萄糖做络合剂的溶胶-凝胶法制备了La-B-Ti-O和La-B-Zr-O(B=Fe、Mn)稀土双层钙钛矿型光催化剂,运用XRD、XPS、TPR、FT-IR、BET、SEM、电导、磁性测量等手段对催化剂的结构与组成、氧化-还原能力、比表面、形貌、导电性能、磁化强度等进行了表征。
实验结果表明,经700℃焙烧3h后,La-Fe-Ti-O和La-Mn-Ti-O体系催化剂分别形成了La_2FeTiO_6和La_2MnTiO_6型的稀土双层钙Neodymium Magnets钛矿物相。其中La-Fe-Ti-O体系催化剂的紫外光催化活性最为优越,光照3h后苯酚溶液的光降解率为53%,COD去除率为67.4%。700℃是制备La_2FeTiO_6较适宜的焙烧温度。
在此基础上,以对氯苯酚的可见光降解反应为探针,比较了单相LaFeO_3稀土单层钙钛矿催化剂与稀土双层钙钛矿催化剂La_2FeTiO_6的可见光催化活性,实验结果发现La_2FeTiO_6稀土双钙钛矿的可见光催化活性优于LaFeO_3稀土单钙钛矿。
其次又考察了A位Sr掺杂量对La_2FeTiO_6可见光催化活性的影响,采用溶胶-凝胶法制备了La_(2-x)FeSr_xTiO_6(0≤x≤0.1)催化剂,均得到了单相的双钙钛矿物相,通过比较它们的光催化活性得知:在A位掺少量Sr后均使La_2FeTiO_6的催化活性提高,当Sr掺杂量为0.08时,催化剂的比表面积增加到了95.1 m~2/g,可见光光催化活性http://www.everbeenmagnet.com/也得到了最有效的提高,经可见光照1h时对氯苯酚的降解率就已经达到了90.4%。
最后又比较了不同制备方法对La_2FeTiO_6可见光催化性能的影响。除了溶胶-凝胶法外,又采用微乳法和溶胶-凝胶微波辅助法制备了La_2FeTiO_6光催化剂,均得到单一的La_2FeTiO_6物相,其中溶胶-凝胶微波辅助法制备样品的比表面积为57.8 m~2/g,是溶胶-凝胶法制备样品的2.2倍,光催化活性有了较大提高,可见光照5小时,对氯苯酚的光降解率增大到了95.4%。
学位年度:2009
制备方法对双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6甲烷催化燃烧性能的影响
题名:制备方法对双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6甲烷催化燃烧性能的影响
作者:白峰
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;甲烷催化燃烧;;制备方法
摘要:
采用不同制备方法制备了稀土双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6催化剂,使用XRD、FT-IR、H_2-TPR、SEM、XPS和磁性等表征手段对比研究了制备方法对LaSrFeCoO_6催化剂甲烷燃烧活性的影响。
实验结果表明,采用溶胶-凝胶法以柠檬酸、葡萄糖、蔗糖为络合剂,在空气气氛下1100℃焙烧3h后形成单一相物相。柠檬酸为络合剂的Magnet lifter甲烷燃烧催化活性最好,起然温度和完全转化温度分别为:432.7℃和639.2℃。络合剂对催化剂比表面影响较大且比表面与催化活性成顺变关系。对溶胶-凝胶法以柠檬酸为络合剂的LaSrFeCoO_6催化剂在不同焙烧温度下的化学与物理性能比较。在空气气氛下500℃焙烧3h后形成单一相物相,说明溶胶.凝胶法在较低的焙烧温度下可以合成双钙钛矿复合氧化物。焙烧温度对催化剂比表面影响较大,此外表观活化能也是影响催化活性的重要因素。
采用非晶态合金法、溶胶-凝胶法、微乳法制备双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6,在空气气氛下1100℃焙烧3h后,三种制备方法均形成单一双钙钛矿物相。非晶态合金法制备的样品在氢还原能力、表面电子密度、表观活化http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter能等方面都表现出良好的性能,甲烷燃烧催化活性明显好于其他制备方法,起然温度和完全转化温度分别为387.2℃和592.7℃。
采用非晶态合金法制备了LaSr_(1-x)Ce_xFeCoO_6(x=0.5,0.1,0.2)和La_(1-x)Ce_xSrFeCoO_6(x=0.05,0.1,0.2)系列双钙钛矿型复合氧化物,实验结果表明,在空气气氛下1100℃焙烧3h后,当稀土Ce掺杂量较小时(x=0.05)形成单一相物相,当掺杂量较大(x>0.05)时形成含少量CeO_2的混合相,CH_4活性评价表明掺杂Ce后催化剂的甲烷燃烧催化活性与Ce掺杂量成顺变关系。
学位年度:2009
作者:白峰
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;甲烷催化燃烧;;制备方法
摘要:
采用不同制备方法制备了稀土双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6催化剂,使用XRD、FT-IR、H_2-TPR、SEM、XPS和磁性等表征手段对比研究了制备方法对LaSrFeCoO_6催化剂甲烷燃烧活性的影响。
实验结果表明,采用溶胶-凝胶法以柠檬酸、葡萄糖、蔗糖为络合剂,在空气气氛下1100℃焙烧3h后形成单一相物相。柠檬酸为络合剂的Magnet lifter甲烷燃烧催化活性最好,起然温度和完全转化温度分别为:432.7℃和639.2℃。络合剂对催化剂比表面影响较大且比表面与催化活性成顺变关系。对溶胶-凝胶法以柠檬酸为络合剂的LaSrFeCoO_6催化剂在不同焙烧温度下的化学与物理性能比较。在空气气氛下500℃焙烧3h后形成单一相物相,说明溶胶.凝胶法在较低的焙烧温度下可以合成双钙钛矿复合氧化物。焙烧温度对催化剂比表面影响较大,此外表观活化能也是影响催化活性的重要因素。
采用非晶态合金法、溶胶-凝胶法、微乳法制备双钙钛矿复合氧化物LaSrFeCoO_6,在空气气氛下1100℃焙烧3h后,三种制备方法均形成单一双钙钛矿物相。非晶态合金法制备的样品在氢还原能力、表面电子密度、表观活化http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter能等方面都表现出良好的性能,甲烷燃烧催化活性明显好于其他制备方法,起然温度和完全转化温度分别为387.2℃和592.7℃。
采用非晶态合金法制备了LaSr_(1-x)Ce_xFeCoO_6(x=0.5,0.1,0.2)和La_(1-x)Ce_xSrFeCoO_6(x=0.05,0.1,0.2)系列双钙钛矿型复合氧化物,实验结果表明,在空气气氛下1100℃焙烧3h后,当稀土Ce掺杂量较小时(x=0.05)形成单一相物相,当掺杂量较大(x>0.05)时形成含少量CeO_2的混合相,CH_4活性评价表明掺杂Ce后催化剂的甲烷燃烧催化活性与Ce掺杂量成顺变关系。
学位年度:2009
稀土双钙钛矿型催化剂La_2NiBO_6（B=Mn、Fe、V）的制备及性能研究
题名:稀土双钙钛矿型催化剂La_2NiBO_6（B=Mn、Fe、V）的制备及性能研究
作者:马岚
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;甲烷催化燃烧;;焙烧温度;;掺杂
摘要:
采用以柠檬酸为络合剂的溶胶-凝胶法制备钙钛矿型复合氧化物La_2NiBO_6(B=Mn、Fe、V)催化剂,运用XRD、TPR、FT-IR、BET、SEM、TEM等对其性能进行了表征,并考察了催化剂的导电性、磁性及其在甲烷燃烧反应中的催化活性。
实验结果表明,在空气气氛中1100℃焙烧3h后,催化剂La_2NiMnO_6和La_2NiFeO_6均生成单相物相。其中,La_2NiMnO_6对甲烷催化燃烧Magnet lifter的起燃温度为440℃,完全转化温度为666℃,催化剂La_2NiMnO_6对甲烷催化燃烧活性最好,催化剂La_2NiVO_6对甲烷燃烧催化活性最差。在室温下电导测试发现La_2NiMnO_6的导电性要优于La_2NiVO_6的导电性。我们还进一步研究了La_2NiMnO_6在不同焙烧温度下的物相变化,可知单相双层钙钛矿型氧化物La_2NiMnO_6的形成温度在900℃到1100℃之间。
采用柠檬酸溶胶-凝胶法在空气气氛下适当的温度焙烧3h,制备出稀土双钙钛矿型化合物La_2NiFeO_6,研究焙烧温度分别在800℃,900℃,1000℃和1100℃下对催化剂的一些物理化学性质和催化活性的影响。随着焙烧温度的提http://www.999magnet.com/ 高催化剂物相从单钙钛矿型转变为双钙钛矿型,在900℃形成了双钙钛矿La_2NiFeO_6。在800℃-1000℃范围内La_2NiFeO_6的甲烷燃烧催化活性随着焙烧温度的提高而有所改善。
在此基础上我们对样品La_2NiMnO_6的A位用Sr进行修饰,结果发现活性没有改善,所以又对样品La_2NiFeO_6的A位进行修饰,制备出系列催化剂La_(2-x)Sr_xNiFeO_6(x=0.02,0.08,0.1,0.5),锶的不同修饰量对稀土双钙钛矿型氧化物La_2NiFeO_6的甲烷催化燃烧活性有一定的影响,其中La_(1.9)Sr_(0.1)NiFeO_6的催化活性最好,起燃温度为378℃,完全转化温度为528℃。当锶的掺杂量增至0.5时,活性反而下降,说明适量的掺杂有利于催化剂活性的提高。
学位年度:2009
作者:马岚
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;双钙钛矿;;甲烷催化燃烧;;焙烧温度;;掺杂
摘要:
采用以柠檬酸为络合剂的溶胶-凝胶法制备钙钛矿型复合氧化物La_2NiBO_6(B=Mn、Fe、V)催化剂,运用XRD、TPR、FT-IR、BET、SEM、TEM等对其性能进行了表征,并考察了催化剂的导电性、磁性及其在甲烷燃烧反应中的催化活性。
实验结果表明,在空气气氛中1100℃焙烧3h后,催化剂La_2NiMnO_6和La_2NiFeO_6均生成单相物相。其中,La_2NiMnO_6对甲烷催化燃烧Magnet lifter的起燃温度为440℃,完全转化温度为666℃,催化剂La_2NiMnO_6对甲烷催化燃烧活性最好,催化剂La_2NiVO_6对甲烷燃烧催化活性最差。在室温下电导测试发现La_2NiMnO_6的导电性要优于La_2NiVO_6的导电性。我们还进一步研究了La_2NiMnO_6在不同焙烧温度下的物相变化,可知单相双层钙钛矿型氧化物La_2NiMnO_6的形成温度在900℃到1100℃之间。
采用柠檬酸溶胶-凝胶法在空气气氛下适当的温度焙烧3h,制备出稀土双钙钛矿型化合物La_2NiFeO_6,研究焙烧温度分别在800℃,900℃,1000℃和1100℃下对催化剂的一些物理化学性质和催化活性的影响。随着焙烧温度的提http://www.999magnet.com/ 高催化剂物相从单钙钛矿型转变为双钙钛矿型,在900℃形成了双钙钛矿La_2NiFeO_6。在800℃-1000℃范围内La_2NiFeO_6的甲烷燃烧催化活性随着焙烧温度的提高而有所改善。
在此基础上我们对样品La_2NiMnO_6的A位用Sr进行修饰,结果发现活性没有改善,所以又对样品La_2NiFeO_6的A位进行修饰,制备出系列催化剂La_(2-x)Sr_xNiFeO_6(x=0.02,0.08,0.1,0.5),锶的不同修饰量对稀土双钙钛矿型氧化物La_2NiFeO_6的甲烷催化燃烧活性有一定的影响,其中La_(1.9)Sr_(0.1)NiFeO_6的催化活性最好,起燃温度为378℃,完全转化温度为528℃。当锶的掺杂量增至0.5时,活性反而下降,说明适量的掺杂有利于催化剂活性的提高。
学位年度:2009
稀土荧光及上转换发光纳米粒子的制备、表征及表面功能化
题名:稀土荧光及上转换发光纳米粒子的制备、表征及表面功能化
作者:乌兰图亚
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:微乳-水热;;稀土荧光纳米粒子;;上转换发光;;表面修饰;;功能化
摘要:
稀土荧光及上转换纳米发光材料在荧光体、显示显像、固态光源、X射线增光屏、激光和光纤放大以及生物荧光探针等领域具有广泛的应用。稀土发光具有吸收能力强，转换效率高，可发射从紫外线到红外光的光谱等优点。而上转换发光是稀土发光的一种独特形式，稀土上转换纳米发光材料在红外光激发下，可产生可见发射，且发射谱线窄（寿命长），发光稳定（不易受环境影响）和荧光背景低，Magnetic lifter 因而在生物荧光标记和成像领域具有更为广阔的应用前景。
目前，稀土荧光及上转换纳米发光粒子作为生物荧光探针在生物荧光标记和成像领域应用受到一定因素的限制，首先，尺寸和形貌可控、高质量、具有特征发光性能的稀土发光纳米粒子的有效合成方法不多；其次，常规方法合成的稀土发光纳米粒子的水溶性和生物相容性差；第三，目前成熟、行之有效的稀土发光纳米粒子的表面修饰功能化方法不多，致使稀土发光纳米材料与生物分子偶联困难。上述这些因素都一定程度上限制了稀土荧光及上转换发光纳米粒子作为生物荧光探针在生物荧光标记和成像方面的应用。
本文基于上述研究背景，尝试开发了稀土荧光及上转换纳米粒子的新型、有效合成方法，研究了所得稀土荧光及上转换发光纳米粒子的发光特性；同时，通过无机壳层包覆和表面氧化等途径，探索了稀土荧光及上转换纳米粒子表面修饰和功能化构造的有效方法，以期到达获得具有水溶性和生物相容性、符合生物荧光标记和成像应用要求的稀土荧光及上转换纳米粒子。
本文的具体研究内容和结果归纳如下：
1、开发了微乳-水热合成方法，制备了稀土YVO_4基质材料和稀土Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4及Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4上转换发光纳米粒子。通过X射线粉末衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM)以及荧光光谱等手段系统研究了所得稀土发光纳米粒子的尺寸、分布、形貌、微结构和相结构以及上转换发http://www.999magnet.com/ 光特性。研究表明，相对比固相掺杂方法所制备的Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4纳米粒子，通过微乳-水热方法可获得弱团聚、尺寸较小，较为分散的四方相YVO_4 , Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4纳米粒子，其中Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4稀土纳米粒子具有特征的上转换发光性质。
2.采用稀土三氟乙酸配合物高温液相分解方法,制备了高质量的稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4发光纳米粒子,利用独特的水/CTAB/正己醇/正庚烷四元反相胶束体系为包覆介质,对稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4发光纳米粒子进行了表面包覆和修饰的功能化构造。通过控制包覆物有机硅烷的[正硅酸乙酯(TEOS)、3-氨乙基三甲氧基硅烷(APS)]用量、反相胶束的组成及稀土纳米粒子的浓度,成功地实现了对稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4、和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4纳米粒子的表面包覆和修饰,实现了其表面带有氨基或羧基的功能化构造,为其进一步与生物分子偶联提供了条件;而且,表面包覆和修饰对NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4纳米粒子结构和发光特性无明显影响,包覆后的稀土发光纳米粒子仍然具有特征的荧光及上转换发光特性,可以作为生物荧光探针尝试进行生物荧光标记和成像研究。
学位年度:2009
作者:乌兰图亚
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:微乳-水热;;稀土荧光纳米粒子;;上转换发光;;表面修饰;;功能化
摘要:
稀土荧光及上转换纳米发光材料在荧光体、显示显像、固态光源、X射线增光屏、激光和光纤放大以及生物荧光探针等领域具有广泛的应用。稀土发光具有吸收能力强，转换效率高，可发射从紫外线到红外光的光谱等优点。而上转换发光是稀土发光的一种独特形式，稀土上转换纳米发光材料在红外光激发下，可产生可见发射，且发射谱线窄（寿命长），发光稳定（不易受环境影响）和荧光背景低，Magnetic lifter 因而在生物荧光标记和成像领域具有更为广阔的应用前景。
目前，稀土荧光及上转换纳米发光粒子作为生物荧光探针在生物荧光标记和成像领域应用受到一定因素的限制，首先，尺寸和形貌可控、高质量、具有特征发光性能的稀土发光纳米粒子的有效合成方法不多；其次，常规方法合成的稀土发光纳米粒子的水溶性和生物相容性差；第三，目前成熟、行之有效的稀土发光纳米粒子的表面修饰功能化方法不多，致使稀土发光纳米材料与生物分子偶联困难。上述这些因素都一定程度上限制了稀土荧光及上转换发光纳米粒子作为生物荧光探针在生物荧光标记和成像方面的应用。
本文基于上述研究背景，尝试开发了稀土荧光及上转换纳米粒子的新型、有效合成方法，研究了所得稀土荧光及上转换发光纳米粒子的发光特性；同时，通过无机壳层包覆和表面氧化等途径，探索了稀土荧光及上转换纳米粒子表面修饰和功能化构造的有效方法，以期到达获得具有水溶性和生物相容性、符合生物荧光标记和成像应用要求的稀土荧光及上转换纳米粒子。
本文的具体研究内容和结果归纳如下：
1、开发了微乳-水热合成方法，制备了稀土YVO_4基质材料和稀土Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4及Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4上转换发光纳米粒子。通过X射线粉末衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM)以及荧光光谱等手段系统研究了所得稀土发光纳米粒子的尺寸、分布、形貌、微结构和相结构以及上转换发http://www.999magnet.com/ 光特性。研究表明，相对比固相掺杂方法所制备的Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4纳米粒子，通过微乳-水热方法可获得弱团聚、尺寸较小，较为分散的四方相YVO_4 , Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4纳米粒子，其中Y_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)VO_4和Y_(0.78)Yb_(0.20)Tm_(0.02)VO_4稀土纳米粒子具有特征的上转换发光性质。
2.采用稀土三氟乙酸配合物高温液相分解方法,制备了高质量的稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4发光纳米粒子,利用独特的水/CTAB/正己醇/正庚烷四元反相胶束体系为包覆介质,对稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4发光纳米粒子进行了表面包覆和修饰的功能化构造。通过控制包覆物有机硅烷的[正硅酸乙酯(TEOS)、3-氨乙基三甲氧基硅烷(APS)]用量、反相胶束的组成及稀土纳米粒子的浓度,成功地实现了对稀土NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4、和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4纳米粒子的表面包覆和修饰,实现了其表面带有氨基或羧基的功能化构造,为其进一步与生物分子偶联提供了条件;而且,表面包覆和修饰对NaY_(0.95)Eu_(0.05)F_4和NaY_(0.78)Yb_(0.20)Er_(0.02)F_4纳米粒子结构和发光特性无明显影响,包覆后的稀土发光纳米粒子仍然具有特征的荧光及上转换发光特性,可以作为生物荧光探针尝试进行生物荧光标记和成像研究。
学位年度:2009
Design Analysis and Test Method for Permanent Magnet(PM) DC Motor Based on the Finite Element Method(FEM)
Design Analysis and Test Method for Permanent Magnet(PM) DC Motor Based on the Finite Element Method(FEM)
Permanent Magnet(PM) DC motor is used on vehicle broadly. Design of motor will affect comfortable performance of vehicle.From the basic motor and electromagnetic field theory, the performance and parameters of PM DC motors are investigated using Finite Element Method(FEM) analysis. It is useful for solution of noise and EMC. The research work is Magnetic lifter very important.Electromagnetic field analysis method and model is introduced.Analysis examples with FEM software which named Infolytica Magnet.Design different thickness magnet of motor, get magnetic field chart and gap wave which had been improved. And then analysis gap density http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter wave of brush movement,to reduce electric magnet noise.Finally, by using noise chamber and frequency analysis equipment,validate magnet optimization.And by using EMC test, know brush movement is good.The application in product had favourable effect. 更多还原
Permanent Magnet(PM) DC motor is used on vehicle broadly. Design of motor will affect comfortable performance of vehicle.From the basic motor and electromagnetic field theory, the performance and parameters of PM DC motors are investigated using Finite Element Method(FEM) analysis. It is useful for solution of noise and EMC. The research work is Magnetic lifter very important.Electromagnetic field analysis method and model is introduced.Analysis examples with FEM software which named Infolytica Magnet.Design different thickness magnet of motor, get magnetic field chart and gap wave which had been improved. And then analysis gap density http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter wave of brush movement,to reduce electric magnet noise.Finally, by using noise chamber and frequency analysis equipment,validate magnet optimization.And by using EMC test, know brush movement is good.The application in product had favourable effect. 更多还原
Magnetic Field Analysis and Parameter Calculation of Permanent Magnet Reciprocating Generator
Magnetic Field Analysis and Parameter Calculation of Permanent Magnet Reciprocating Generator
The permanent magnetic reciprocating generator researched in the dissertation is actually a linear generator, which is made based on Heat Energy–Mechanical Energy–Electric Energy concept. As the linear generator has many characteristics, for example, simple configuration, high mechanical reliability, high control precision and using linear movement to generate power, so it has abroad application foreground in many occasion, it will exert its own function in linear movement domain and replace the rotating generator.In this dissertation, a new type of linear generator is put forward, the differences between the generator and the common rotating generator in configuration and working principle aspects are introduced. Based on its special configuration and working principle, the Neodymium Magnets finite element method is adopted to analyze the magnetic field of the permanent magnetic oscillating generator. After doing some proper simplified treatments and hypothesis of the generator, the two-dimensional finite element model of the permanent magnetic reciprocating generator is created. Then the no-load EMF (electromotive force) and no-load electromagnetic force are calculated. After comparing the results of calculated value and experimental value, the difference is very small, so the feasibility and accuracy of analyzing magnetic field of permanent magnetic reciprocating generator with finite element method are proved.Aiming at the special end effect of linear motor, the two-dimensional and three-dimensional generator model are created and solved, the synchronous reactance, transverse end leakage reactance and longitudinal end leakage reactance are calculated. In the condition of ignoring the resistance of http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets stator winding, the electromagnetic forces when generator with resistance load and several kind of different impedance load are calculated, and electromagnetic force curves are drawing, so the result would be clear at a glance.
At last, the longitudinal end effect of prototype is analyzed. From the results, the conclusion that the longitudinal end effect distorted the EMF curve and increased the electromagnetic force fluctuation could be obtained.The analytical method and model in this dissertation have considerable utility value, they could be forceful theoretical basis for the next work. 更多还原
The permanent magnetic reciprocating generator researched in the dissertation is actually a linear generator, which is made based on Heat Energy–Mechanical Energy–Electric Energy concept. As the linear generator has many characteristics, for example, simple configuration, high mechanical reliability, high control precision and using linear movement to generate power, so it has abroad application foreground in many occasion, it will exert its own function in linear movement domain and replace the rotating generator.In this dissertation, a new type of linear generator is put forward, the differences between the generator and the common rotating generator in configuration and working principle aspects are introduced. Based on its special configuration and working principle, the Neodymium Magnets finite element method is adopted to analyze the magnetic field of the permanent magnetic oscillating generator. After doing some proper simplified treatments and hypothesis of the generator, the two-dimensional finite element model of the permanent magnetic reciprocating generator is created. Then the no-load EMF (electromotive force) and no-load electromagnetic force are calculated. After comparing the results of calculated value and experimental value, the difference is very small, so the feasibility and accuracy of analyzing magnetic field of permanent magnetic reciprocating generator with finite element method are proved.Aiming at the special end effect of linear motor, the two-dimensional and three-dimensional generator model are created and solved, the synchronous reactance, transverse end leakage reactance and longitudinal end leakage reactance are calculated. In the condition of ignoring the resistance of http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets stator winding, the electromagnetic forces when generator with resistance load and several kind of different impedance load are calculated, and electromagnetic force curves are drawing, so the result would be clear at a glance.
At last, the longitudinal end effect of prototype is analyzed. From the results, the conclusion that the longitudinal end effect distorted the EMF curve and increased the electromagnetic force fluctuation could be obtained.The analytical method and model in this dissertation have considerable utility value, they could be forceful theoretical basis for the next work. 更多还原
Decoupling Control and Unbalance Compensation of Rotor on Bearingless Permanent Magnet Slice Motors
Decoupling Control and Unbalance Compensation of Rotor on Bearingless Permanent Magnet Slice Motors
The bearingless permanent magnet slice motor is a new design idea revolution in traditional of structure and electric drive field, which adopted the bearingless technology to realize the radial suspension and the suspension of the other 3 degrees of freedom by the reluctance forces, respectively. As the bearingless permanent magnet slice motor has all advantages of magnetic bearings, and can solve difficult problems in special electric drives. And it has a wide range of applications like in chemical processing industry, life science, semiconductor manufacturing industry and so on.In the dissertation, beginning from the principle of bearingless permanent magnet slice motor, the Neodymium Magnets complex coupling system of decoupling control method is introduced, and the rotor control of mass unbalance compensation is designed, the correlation mathematical model is established, and control algorithm is deduced. Moreover, the control system is established and performance simulation is accomplished with MATLAB toolbox. Then the digital control system is designed. Main research works are as follows.Firstly, the structure and operation principle of bearingless permanent magnet slice motor is studied, suspension principle of bearingless permanent magnet slice motors is introduced.
The mathematic models of radial suspension forces and rotation part of the bearingless permanent magnet slice motor are deduced, and based on the feature of bearingless permanent magnet slice motor, the control system adopting rotor flux oriented is designed.Secondly, according to the theory of nonlinear differential geometry, the coupling system of the bearingless permanent magnet slice motor between the radial suspension forces and current is reduced to decoupled linear subsystems and the Neural Network Sliding Mode Variable Structure controller is designed. Furthermore, the feasibility of the method is validated by the results of simulation.Thirdly, the rotor vibration http://www.everbeenmagnet.com/ control on the bearingless permanent magnet slice motor is completed based on the decoupling control of the electromagnet torque and radial suspension forces, and an unbalance feedback compensation technique is designed. The control system is established and performance simulation is accomplished with MATLAB/SIMULINK toolbox. The research results have shown that the control system can reduce the rotor vibration amplitude.Finally, the digital control system of the bearingless permanent magnet slice motor is set up, and the flowcharts of each software function block and the correlation experiments are presented. The validity of the digital control system is verified by experiment results. 更多还原
The bearingless permanent magnet slice motor is a new design idea revolution in traditional of structure and electric drive field, which adopted the bearingless technology to realize the radial suspension and the suspension of the other 3 degrees of freedom by the reluctance forces, respectively. As the bearingless permanent magnet slice motor has all advantages of magnetic bearings, and can solve difficult problems in special electric drives. And it has a wide range of applications like in chemical processing industry, life science, semiconductor manufacturing industry and so on.In the dissertation, beginning from the principle of bearingless permanent magnet slice motor, the Neodymium Magnets complex coupling system of decoupling control method is introduced, and the rotor control of mass unbalance compensation is designed, the correlation mathematical model is established, and control algorithm is deduced. Moreover, the control system is established and performance simulation is accomplished with MATLAB toolbox. Then the digital control system is designed. Main research works are as follows.Firstly, the structure and operation principle of bearingless permanent magnet slice motor is studied, suspension principle of bearingless permanent magnet slice motors is introduced.
The mathematic models of radial suspension forces and rotation part of the bearingless permanent magnet slice motor are deduced, and based on the feature of bearingless permanent magnet slice motor, the control system adopting rotor flux oriented is designed.Secondly, according to the theory of nonlinear differential geometry, the coupling system of the bearingless permanent magnet slice motor between the radial suspension forces and current is reduced to decoupled linear subsystems and the Neural Network Sliding Mode Variable Structure controller is designed. Furthermore, the feasibility of the method is validated by the results of simulation.Thirdly, the rotor vibration http://www.everbeenmagnet.com/ control on the bearingless permanent magnet slice motor is completed based on the decoupling control of the electromagnet torque and radial suspension forces, and an unbalance feedback compensation technique is designed. The control system is established and performance simulation is accomplished with MATLAB/SIMULINK toolbox. The research results have shown that the control system can reduce the rotor vibration amplitude.Finally, the digital control system of the bearingless permanent magnet slice motor is set up, and the flowcharts of each software function block and the correlation experiments are presented. The validity of the digital control system is verified by experiment results. 更多还原
2012年2月8日星期三
添喂稀土对绵羊消化代谢的影响
题名:添喂稀土对绵羊消化代谢的影响
作者:于静
学位授予单位:新疆农业大学
关键词:稀土;;绵羊;;消化;;代谢;;采食
摘要:
本试验选取4只平均体重55 kg的小尾寒羊母羊,安装永久性十二指肠和回肠瘘管,采用自身对照设计,精粗比1:1日粮条件下,在对照期和试验期分别添喂0或216.49 mg·kg~(-1)日粮(干物质计)的稀土,收集十二指肠和回肠食糜,并进行消Segment neodymium magnet 化代谢试验,以研究稀土对绵羊消化代谢的影响。结果表明,给绵羊添喂稀土,绵羊的自由采食量从1197.0±211.0 g·d~(-1)增加到1314.9±195.2(P<0.01) g·d~(-1),前胃消化的干物质(DM)、有机物(OM)、纤维素(Cel)和半纤维素(SCel)从662.6±141.7、644.0±132.6、108.0±28.9和86.9±17.3 g·d~(-1)分别增加到699.8±99.5(P>0.05)、685.3±96.7(P>0.05)、140.5±33.7(P<0.01)和111.0±19.6(P<0.01) g·d~(-1),到达小肠的DM、OM、粗蛋白(CP)、微生物蛋白(MCP)、过瘤胃蛋白(RUP)、总氨基酸(TAA)、赖氨酸(Lys)分别从526.44±74.17、460.22±67.15、129.45±23.26、54.20±3.86、37.47±12.89、52.03±2.63和2.89±0.21 g·d~(-1)增加到644.31±86.26(P<0.01)、563.12±76.05(P<0.01)、149.22±15.83(P<0.05)、72.79±6.89(P<0.01)、40.54±16.26(P>0.05)、61.09±2.34(P<0.05)和3.39±0.10(P<0.01)g·d~(-1),小肠消化吸收的DM、OM、CP、TAA和Lys从94.65±36.01、81.76±25.47、43.25±11.46、32.24±3.88和2.17±0.27 g·d~(-1)分别增加到182.06±44.74(P<0.01)、163.02±37.17(P<0.01)、65.28±17.51(P<0.01)、40.41±1.15(P<0.05)和2.50±0.25(P<0.01) g·d~(-1),绵羊整体DM、OM、CP、Cel和SCel的(表观)消化率在对照期分别为67.07±3.05%、69.21±2.51%、60.77±3.95%、58.86±5.95%和58.88±1.24%,在添喂稀土期分别为70.51±3.40%(P<0.01)、72.59±2.85%(P<0.01)、62.24±6.36%(P>0.05)、63.99±4.57%(P<0.05)和62.95±2.19%(P<0.05),消化量在对照期分别为812.59±173.87、777.52±158.09、78.95±13.27、124.08±34.30和99.58±19.35 g·d~(-1),在添喂稀土期分别为909.91±179.93(P<0.01)、869.07±162.85(P<0.01)、88.82±15.06(P<0.05)、141.91±32.71(P<0.05)和109.73±20.14(P<0.05) g·d~(-1),氮保留率和保留量从17.60±10.45%和3.92±2.78 g·d~(-1)分别增加到21.04±9.37%(P>0.05)和5.02±2.80(P<0.05) g·d~(-1)。由本研究可以得出结论,给绵羊添喂稀土可以提高采食量、提高前胃营养http://www.chinamagnets.biz/物质的消化量、增加小肠营养物质特别是氨基酸的消化吸收量、改善机体的营养状况。
学位年度:2009
作者:于静
学位授予单位:新疆农业大学
关键词:稀土;;绵羊;;消化;;代谢;;采食
摘要:
本试验选取4只平均体重55 kg的小尾寒羊母羊,安装永久性十二指肠和回肠瘘管,采用自身对照设计,精粗比1:1日粮条件下,在对照期和试验期分别添喂0或216.49 mg·kg~(-1)日粮(干物质计)的稀土,收集十二指肠和回肠食糜,并进行消Segment neodymium magnet 化代谢试验,以研究稀土对绵羊消化代谢的影响。结果表明,给绵羊添喂稀土,绵羊的自由采食量从1197.0±211.0 g·d~(-1)增加到1314.9±195.2(P<0.01) g·d~(-1),前胃消化的干物质(DM)、有机物(OM)、纤维素(Cel)和半纤维素(SCel)从662.6±141.7、644.0±132.6、108.0±28.9和86.9±17.3 g·d~(-1)分别增加到699.8±99.5(P>0.05)、685.3±96.7(P>0.05)、140.5±33.7(P<0.01)和111.0±19.6(P<0.01) g·d~(-1),到达小肠的DM、OM、粗蛋白(CP)、微生物蛋白(MCP)、过瘤胃蛋白(RUP)、总氨基酸(TAA)、赖氨酸(Lys)分别从526.44±74.17、460.22±67.15、129.45±23.26、54.20±3.86、37.47±12.89、52.03±2.63和2.89±0.21 g·d~(-1)增加到644.31±86.26(P<0.01)、563.12±76.05(P<0.01)、149.22±15.83(P<0.05)、72.79±6.89(P<0.01)、40.54±16.26(P>0.05)、61.09±2.34(P<0.05)和3.39±0.10(P<0.01)g·d~(-1),小肠消化吸收的DM、OM、CP、TAA和Lys从94.65±36.01、81.76±25.47、43.25±11.46、32.24±3.88和2.17±0.27 g·d~(-1)分别增加到182.06±44.74(P<0.01)、163.02±37.17(P<0.01)、65.28±17.51(P<0.01)、40.41±1.15(P<0.05)和2.50±0.25(P<0.01) g·d~(-1),绵羊整体DM、OM、CP、Cel和SCel的(表观)消化率在对照期分别为67.07±3.05%、69.21±2.51%、60.77±3.95%、58.86±5.95%和58.88±1.24%,在添喂稀土期分别为70.51±3.40%(P<0.01)、72.59±2.85%(P<0.01)、62.24±6.36%(P>0.05)、63.99±4.57%(P<0.05)和62.95±2.19%(P<0.05),消化量在对照期分别为812.59±173.87、777.52±158.09、78.95±13.27、124.08±34.30和99.58±19.35 g·d~(-1),在添喂稀土期分别为909.91±179.93(P<0.01)、869.07±162.85(P<0.01)、88.82±15.06(P<0.05)、141.91±32.71(P<0.05)和109.73±20.14(P<0.05) g·d~(-1),氮保留率和保留量从17.60±10.45%和3.92±2.78 g·d~(-1)分别增加到21.04±9.37%(P>0.05)和5.02±2.80(P<0.05) g·d~(-1)。由本研究可以得出结论,给绵羊添喂稀土可以提高采食量、提高前胃营养http://www.chinamagnets.biz/物质的消化量、增加小肠营养物质特别是氨基酸的消化吸收量、改善机体的营养状况。
学位年度:2009
稀土碱金属复合氟化物中Tb~（3+）的真空紫外荧光性质
题名:稀土碱金属复合氟化物中Tb~（3+）的真空紫外荧光性质
作者:陈列优
学位授予单位:北京交通大学
关键词:稀土;;真空紫外;;Tb~(3+);;4f~75d
摘要:
真空紫外(VUV)稀土荧光材料由于其在无汞荧光灯及等离子平板显示器中的应用,已成为近几年来发光材料研究的重点。而要在高能真空紫外激发下获得高效率的发光则是研究VUV荧光材料的主要目标。研究人员利用寻找在真空紫外区有强吸收的基质材料、稀土离子的强4f~(n-1)5d跃迁、稀土离子间的能量传递以及各Cylinder neodymium magnet 种制备方法等研究手段来获取提高VUV荧光材料发光效率的有效途径。虽然目前已取得一些进展,但这方面的研究仍不够系统,因此我们应该重视这些基础研究工作,同时这方面工作的有效积累也会为研究获取高效可见光发射的量子剪裁现象打下良好的基础。本论文研究在VUV和UV激发下,稀土离子Tb~(3+)高能量区基质敏化、4f~75d电子跃迁特点以及影响因素,来探寻获取提高VUV荧光材料发光效率的有效途径。
通过研究,本论文主要获得以下结论:
1.研究了Tb~(3+)离子掺杂的稀土碱金属复合氟化物和铝酸盐材料处于真空紫外区的基质吸收带的激发特性以及Tb~(3+)在不同基质中4f~75d跃迁带的激发特性。Tb~(3+)在稀土复合氟化物体系基质中的4f~75d跃迁吸收带位于170-220nm的范围内,而在含氧酸盐体系中,Tb~(3+)的4f~75d能级的劈裂重心则明显下移,如在SrAl_(12)O_(19)基质中,由基态到能量较低的Tb~(3+)的4f~75d能级的吸收带位于230-260nm的范围内。同时观察了不同基质中Tb~(3+)的4f~75d组态最低能级的位置。
2.氟化物的禁带较宽,稀土离子的f-d跃迁在氟化物基质中位于能级较高的位置,避免了与f-f跃迁相重叠,是研究稀土离子的http://www.chinamagnets.biz/光谱性质的合适基质材料。在Tb~(3+)离子掺杂的氟化物体系中,指认了激发光谱中基质吸收带位于130-160nm范围内,且强度较弱;而SrAl_(12)O_(19):Tb~(3+)材料在真空紫外区有较强的基质吸收,并指认了其激发光谱中基质吸收带位于约140-170nm的宽带范围内。Tb~(3+)在氧化物基质中的4f~8-4f~75d跃迁吸收带与氟化物基质相比位于较低能级区域,并且氟化物作为基质材料能提供较多的稀土离子4f~(n-1)5d组态的信息。
学位年度:2009
作者:陈列优
学位授予单位:北京交通大学
关键词:稀土;;真空紫外;;Tb~(3+);;4f~75d
摘要:
真空紫外(VUV)稀土荧光材料由于其在无汞荧光灯及等离子平板显示器中的应用,已成为近几年来发光材料研究的重点。而要在高能真空紫外激发下获得高效率的发光则是研究VUV荧光材料的主要目标。研究人员利用寻找在真空紫外区有强吸收的基质材料、稀土离子的强4f~(n-1)5d跃迁、稀土离子间的能量传递以及各Cylinder neodymium magnet 种制备方法等研究手段来获取提高VUV荧光材料发光效率的有效途径。虽然目前已取得一些进展,但这方面的研究仍不够系统,因此我们应该重视这些基础研究工作,同时这方面工作的有效积累也会为研究获取高效可见光发射的量子剪裁现象打下良好的基础。本论文研究在VUV和UV激发下,稀土离子Tb~(3+)高能量区基质敏化、4f~75d电子跃迁特点以及影响因素,来探寻获取提高VUV荧光材料发光效率的有效途径。
通过研究,本论文主要获得以下结论:
1.研究了Tb~(3+)离子掺杂的稀土碱金属复合氟化物和铝酸盐材料处于真空紫外区的基质吸收带的激发特性以及Tb~(3+)在不同基质中4f~75d跃迁带的激发特性。Tb~(3+)在稀土复合氟化物体系基质中的4f~75d跃迁吸收带位于170-220nm的范围内,而在含氧酸盐体系中,Tb~(3+)的4f~75d能级的劈裂重心则明显下移,如在SrAl_(12)O_(19)基质中,由基态到能量较低的Tb~(3+)的4f~75d能级的吸收带位于230-260nm的范围内。同时观察了不同基质中Tb~(3+)的4f~75d组态最低能级的位置。
2.氟化物的禁带较宽,稀土离子的f-d跃迁在氟化物基质中位于能级较高的位置,避免了与f-f跃迁相重叠,是研究稀土离子的http://www.chinamagnets.biz/光谱性质的合适基质材料。在Tb~(3+)离子掺杂的氟化物体系中,指认了激发光谱中基质吸收带位于130-160nm范围内,且强度较弱;而SrAl_(12)O_(19):Tb~(3+)材料在真空紫外区有较强的基质吸收,并指认了其激发光谱中基质吸收带位于约140-170nm的宽带范围内。Tb~(3+)在氧化物基质中的4f~8-4f~75d跃迁吸收带与氟化物基质相比位于较低能级区域,并且氟化物作为基质材料能提供较多的稀土离子4f~(n-1)5d组态的信息。
学位年度:2009
稀土和锆对Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织性能的影响
题名:稀土和锆对Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织性能的影响
作者:钱旺盛
学位授予单位:兰州理工大学
关键词:稀土;;锆;;Zn-11％Al-8％Cu-Mg合金;;摩擦磨损性能;;热处理
摘要:
锌基合金综合性能优良,常用作模具材料。由于传统的模具用锌基合金力学性能低,模具使用寿命短,因此,优化模具用锌基合金的组织及提高模具用锌基合金性能迫在眉睫。
本文研究了稀土(主要成分为Ce,其次为La)、锆Segment neodymium magnet元素对一种模具用锌基合金Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织和性能的影响,分别确定了RE及Zr元素在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中的含量,以及探讨了Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金在室温、75℃、120℃下的摩擦磨损性能,考察了热处理对不同稀土含量、不同锆元素含量的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织和性能的影响。结果表明:
(1)在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中添加适量RE后能阻止树枝晶长大,细化晶粒,改善合金的力学性能,提高合金的耐腐蚀性能。通过对不同RE含量(0,0.04%,0.05%,0.06%)的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的抗拉强度、布氏硬度、冲击韧性及腐蚀性能测试,确定Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中RE的最优加入量为0.05%,Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金和添加0.05%RE的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金与45钢配副干摩擦时,表现出了良好的耐磨性。在室温下,添加0.05%RE能够减小Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的磨损度,提高Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的耐磨性。
(2)在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中添加适量Zr元素后能使晶核数增加,细化晶粒,改善合金的力学性能,大幅度提高合金的耐腐蚀性能,通过对不同Zr含量(0,0.2%,0.3%,0.4%,0.5%)的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的抗拉强http://www.chinamagnets.biz/度、布氏硬度、冲击韧性及腐蚀性能的测试,确定Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中Zr元素的最优加入量为0.4%,Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金和添加0.4%Zr的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金与45钢配副干摩擦时,表现出了良好的耐磨性。在室温下,添加0.4%Zr能够减小合金的磨损度,提高Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的耐磨性。
(3)Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,晶粒细化,优化了合金的组织,合金的力学性能得到提升;含0.05%RE的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,合金细小片状组织变成了较大的颗粒状组织,不利于组织的优化,合金的力学性能降低。含0.4%Zr的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,初生枝晶减少,含Zr的化合物相团聚,不利于组织的优化,合金的力学性能下降。
学位年度:2009
作者:钱旺盛
学位授予单位:兰州理工大学
关键词:稀土;;锆;;Zn-11％Al-8％Cu-Mg合金;;摩擦磨损性能;;热处理
摘要:
锌基合金综合性能优良,常用作模具材料。由于传统的模具用锌基合金力学性能低,模具使用寿命短,因此,优化模具用锌基合金的组织及提高模具用锌基合金性能迫在眉睫。
本文研究了稀土(主要成分为Ce,其次为La)、锆Segment neodymium magnet元素对一种模具用锌基合金Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织和性能的影响,分别确定了RE及Zr元素在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中的含量,以及探讨了Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金在室温、75℃、120℃下的摩擦磨损性能,考察了热处理对不同稀土含量、不同锆元素含量的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金组织和性能的影响。结果表明:
(1)在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中添加适量RE后能阻止树枝晶长大,细化晶粒,改善合金的力学性能,提高合金的耐腐蚀性能。通过对不同RE含量(0,0.04%,0.05%,0.06%)的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的抗拉强度、布氏硬度、冲击韧性及腐蚀性能测试,确定Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中RE的最优加入量为0.05%,Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金和添加0.05%RE的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金与45钢配副干摩擦时,表现出了良好的耐磨性。在室温下,添加0.05%RE能够减小Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的磨损度,提高Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的耐磨性。
(2)在Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中添加适量Zr元素后能使晶核数增加,细化晶粒,改善合金的力学性能,大幅度提高合金的耐腐蚀性能,通过对不同Zr含量(0,0.2%,0.3%,0.4%,0.5%)的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的抗拉强http://www.chinamagnets.biz/度、布氏硬度、冲击韧性及腐蚀性能的测试,确定Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金中Zr元素的最优加入量为0.4%,Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金和添加0.4%Zr的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金与45钢配副干摩擦时,表现出了良好的耐磨性。在室温下,添加0.4%Zr能够减小合金的磨损度,提高Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金的耐磨性。
(3)Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,晶粒细化,优化了合金的组织,合金的力学性能得到提升;含0.05%RE的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,合金细小片状组织变成了较大的颗粒状组织,不利于组织的优化,合金的力学性能降低。含0.4%Zr的Zn-11%Al-8%Cu-Mg合金热处理后,初生枝晶减少,含Zr的化合物相团聚,不利于组织的优化,合金的力学性能下降。
学位年度:2009
碱土—稀土三元硫化物红色荧光粉的合成与发光性质
题名:碱土—稀土三元硫化物红色荧光粉的合成与发光性质
作者:周文理
学位授予单位:湖南师范大学
关键词:三元硫化物;;稀土离子;;Zn~(2+)离子;;碳还原法;;红色荧光粉
摘要:
碱土-稀土三元硫化物MRE_2S_4(M=Ca,Sr,Ba;RE=La,Y)与碱土硫化物有着极其相似的性质,在2.3-3.6 eV范围内具有带隙,是一种适合的发光材料基质。另外,MRE_2S_4具有良好的热稳定性、机械强度和红外透射等性能,制成的陶Segment neodymium magnet 瓷材料是新型的红外窗口材料。因此,研究稀土离子掺杂的SrY_2S_4荧光粉有重要的理论意义和应用价值,有望在农用太阳能转换、LED、LE器件等方面应用。
MY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉发射峰位于663 nm,与叶绿素的红区吸收(661 nm)匹配,具有潜在的应用价值。但是这些荧光粉对日光中蓝绿区光的吸收强度非常小,不能被日光有效地激发。因此,改善MY_2S_4:Er~(3+),Eu2~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉蓝绿区的激发光谱强度有重要的理论意义和应用价值。
三元硫化物主要是用高温固相法在H_2S或CS_2气氛中合成,但H_2S和CS_2都是有毒气体,无法进行扩大生产。因此,寻找一种新的能实现工业化生产的合成方法具有重要现实意义。本论文从敏化发光,固溶体基质以及新的合成方法三个方面研究碱土-稀土三元硫化物荧光粉。
1.稀土掺杂SrY_2S_4硫化物的发光性质
以Sr~(2+)、Y~(3+)和RE~(3+)(RE=Eu,Ce,Ho,Pr,Tm,Sm和Er)的混合硝酸盐溶液为阳离子溶液,以(NH_4)_2CO_3为沉淀剂,共沉淀法制备了碳酸盐前驱体,以CS_2为硫化剂,高温煅烧前驱体合成了SrY_2S_4:RE~(3+)/Eu~(2+)红色荧光粉。研究了这些化合物的发光性质,除SrY_2S_4:Pr~(3+)荧光粉的激发光谱只有一个蓝绿区激发带外,其它稀土离子掺杂的荧光粉的激发光谱都由两个带组成,分别对应于基质吸收和http://www.chinamagnets.biz/稀土离子的f-d或者f-f跃迁吸收。SrY_2S_4:Ce~(3+),Eu~(2+)和SrY_2S_4:Ho~(3+)的发射光谱出现绿光和红光两个峰,改变Ho~(3+)离子的浓度可以调控绿光和红光的分支比。其它稀土掺杂的荧光粉都只出现了红光发射。
2.M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉的合成与发光性质
采用共沉淀法合成了M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Eu(2+)和M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)红色荧光粉。XRD图谱表明,Zn~(2+)在Sr_(1-x)Zn_xY_2S_4和Ba_(1-x)Zn_xY_2S_4基质中掺杂量分别为x<0.2 mol和x<0.1 mol时,粉末样品为CaFe_2O_4型正交晶体。Zn~(2+)离子在M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)中的固溶量(x mol)对荧光粉的发射强度影响很大。随着Zn~(2+)离子掺杂浓度的增加,M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(MZYSEE)紫外区激发峰(200-413 nm)发生红移,并与可见光激发带(413-600 nm)形成一个连续的宽带谱,与紫外和GaN基LED芯片辐射都有良好的匹配性。当Zn~(2+)掺杂量为0.1 mol时,SZYSEE和BZYSEE的发光强度达到最大,其发光强度分别比未掺Zn~(2+)的增强10.7倍和5.7倍。由于强而宽的蓝绿区吸收,单色性很好的红光发射,很好的热稳定性和不易潮解等优良性能,Ba_(0.9)Zn_(0.1)Y_(1.76)S_4:0.24Er~(3+),0.006Eu~(2+)是一类潜在的农用日光转光剂和白光LED用红色荧光粉。
3.碳还原法直接合成三元硫化物
采用碳还原法直接合成三元硫化物MY_2S_4(M=Sr,Ba)。XRD图谱表明,当n_(SrSO4): n_(Y2(SO4)3):n_C=1:2:60,T=1200℃,t=12 h时,能合成较纯的SrY_2S_4;当n_(BaSO4): n_(Y2(SO4)3): n_C=1:2:60,T=1100℃,t=12 h时,能合成较纯的BaY_2S_4,杂相主要是Y_2O_2S。适量掺杂Er~(3+)离子有助于形成SrY_2S_4和BaY_2S_4物相。考察了碳还原法合成Eu~(2+),Er~(2+)离子掺杂MY_2S_4(M=Sr,Ba)荧光粉的发光性质。单掺Eu的SrY_2S_4荧光粉表现Eu~(2+)离子的特征光谱,而单掺Eu的BaY_2S_4荧光粉表现的却是Eu~(3+)离子的特征光谱。Eu,Er共掺的MY_2S_4(M=Sr,Ba)荧光粉都表现了与用共沉淀法制备的样品相似的发光性质。碳还原法方法简单易操作,设备要求低,不会污染环境,有望成为三元硫化物可行的扩大生产方法。
学位年度:2009
作者:周文理
学位授予单位:湖南师范大学
关键词:三元硫化物;;稀土离子;;Zn~(2+)离子;;碳还原法;;红色荧光粉
摘要:
碱土-稀土三元硫化物MRE_2S_4(M=Ca,Sr,Ba;RE=La,Y)与碱土硫化物有着极其相似的性质,在2.3-3.6 eV范围内具有带隙,是一种适合的发光材料基质。另外,MRE_2S_4具有良好的热稳定性、机械强度和红外透射等性能,制成的陶Segment neodymium magnet 瓷材料是新型的红外窗口材料。因此,研究稀土离子掺杂的SrY_2S_4荧光粉有重要的理论意义和应用价值,有望在农用太阳能转换、LED、LE器件等方面应用。
MY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉发射峰位于663 nm,与叶绿素的红区吸收(661 nm)匹配,具有潜在的应用价值。但是这些荧光粉对日光中蓝绿区光的吸收强度非常小,不能被日光有效地激发。因此,改善MY_2S_4:Er~(3+),Eu2~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉蓝绿区的激发光谱强度有重要的理论意义和应用价值。
三元硫化物主要是用高温固相法在H_2S或CS_2气氛中合成,但H_2S和CS_2都是有毒气体,无法进行扩大生产。因此,寻找一种新的能实现工业化生产的合成方法具有重要现实意义。本论文从敏化发光,固溶体基质以及新的合成方法三个方面研究碱土-稀土三元硫化物荧光粉。
1.稀土掺杂SrY_2S_4硫化物的发光性质
以Sr~(2+)、Y~(3+)和RE~(3+)(RE=Eu,Ce,Ho,Pr,Tm,Sm和Er)的混合硝酸盐溶液为阳离子溶液,以(NH_4)_2CO_3为沉淀剂,共沉淀法制备了碳酸盐前驱体,以CS_2为硫化剂,高温煅烧前驱体合成了SrY_2S_4:RE~(3+)/Eu~(2+)红色荧光粉。研究了这些化合物的发光性质,除SrY_2S_4:Pr~(3+)荧光粉的激发光谱只有一个蓝绿区激发带外,其它稀土离子掺杂的荧光粉的激发光谱都由两个带组成,分别对应于基质吸收和http://www.chinamagnets.biz/稀土离子的f-d或者f-f跃迁吸收。SrY_2S_4:Ce~(3+),Eu~(2+)和SrY_2S_4:Ho~(3+)的发射光谱出现绿光和红光两个峰,改变Ho~(3+)离子的浓度可以调控绿光和红光的分支比。其它稀土掺杂的荧光粉都只出现了红光发射。
2.M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)荧光粉的合成与发光性质
采用共沉淀法合成了M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Eu(2+)和M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(M=Sr,Ba)红色荧光粉。XRD图谱表明,Zn~(2+)在Sr_(1-x)Zn_xY_2S_4和Ba_(1-x)Zn_xY_2S_4基质中掺杂量分别为x<0.2 mol和x<0.1 mol时,粉末样品为CaFe_2O_4型正交晶体。Zn~(2+)离子在M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)中的固溶量(x mol)对荧光粉的发射强度影响很大。随着Zn~(2+)离子掺杂浓度的增加,M_(1-x)Zn_xY_2S_4:Er~(3+),Eu~(2+)(MZYSEE)紫外区激发峰(200-413 nm)发生红移,并与可见光激发带(413-600 nm)形成一个连续的宽带谱,与紫外和GaN基LED芯片辐射都有良好的匹配性。当Zn~(2+)掺杂量为0.1 mol时,SZYSEE和BZYSEE的发光强度达到最大,其发光强度分别比未掺Zn~(2+)的增强10.7倍和5.7倍。由于强而宽的蓝绿区吸收,单色性很好的红光发射,很好的热稳定性和不易潮解等优良性能,Ba_(0.9)Zn_(0.1)Y_(1.76)S_4:0.24Er~(3+),0.006Eu~(2+)是一类潜在的农用日光转光剂和白光LED用红色荧光粉。
3.碳还原法直接合成三元硫化物
采用碳还原法直接合成三元硫化物MY_2S_4(M=Sr,Ba)。XRD图谱表明,当n_(SrSO4): n_(Y2(SO4)3):n_C=1:2:60,T=1200℃,t=12 h时,能合成较纯的SrY_2S_4;当n_(BaSO4): n_(Y2(SO4)3): n_C=1:2:60,T=1100℃,t=12 h时,能合成较纯的BaY_2S_4,杂相主要是Y_2O_2S。适量掺杂Er~(3+)离子有助于形成SrY_2S_4和BaY_2S_4物相。考察了碳还原法合成Eu~(2+),Er~(2+)离子掺杂MY_2S_4(M=Sr,Ba)荧光粉的发光性质。单掺Eu的SrY_2S_4荧光粉表现Eu~(2+)离子的特征光谱,而单掺Eu的BaY_2S_4荧光粉表现的却是Eu~(3+)离子的特征光谱。Eu,Er共掺的MY_2S_4(M=Sr,Ba)荧光粉都表现了与用共沉淀法制备的样品相似的发光性质。碳还原法方法简单易操作,设备要求低,不会污染环境,有望成为三元硫化物可行的扩大生产方法。
学位年度:2009
稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢组织与性能研究
题名:稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢组织与性能研究
作者:杨晓娟
学位授予单位:合肥工业大学
关键词:稀土改性;;CrNiMnMo合金衬板钢;;显微组织与性能;;冲击腐蚀磨损;;磨损机理
摘要:
冶金、矿山等行业所用湿磨机衬板的服役条件十分恶劣,既要承受冲击,又要承受腐蚀和磨损。近年来,代替高锰钢的合金衬板钢的合金设计与研制开发成为该领域的热点。本文尝试利用国内丰富的稀土资源,在前期研制的CrNiMnMo合Segment neodymium magnet 金衬板钢基础上,拟通过稀土改性提高其冲击腐蚀磨损性能。本课题来源于安徽省中小企业创新基金和安徽省教育厅自然科学基金重点项目。
本文以稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢为研究对象,研究了稀土对合金衬板钢组织、力学性能、非金属夹杂物、耐腐蚀性能、耐冲击腐蚀磨损性能的影响及其作用机理,探讨进一步提高CrNiMnMo合金衬板钢性能与使用寿命的途径,并在此基础上,通过减少合金中Mo含量,探讨降低合金成本的可能性。
通过金相光学显微镜、扫描电镜、能谱仪、X射线衍射仪和冲击试验机等研究手段分析研究了稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢和不含Mo合金衬板钢的微观组织和性能。结果表明:微量稀土的加入使CrNiMnMo合金衬板钢淬火回火组织为板条马氏体加少量残余奥氏体,马氏体板条细小而均匀;微量稀土改变了钢中http://www.chinamagnets.biz/原有夹杂物的种类、形态、尺寸和分布,减少了其对衬板钢性能的危害作用,较之未加稀土的合金冲击韧性显著提高,冲击条件下属于韧性断裂;微量稀土的加入使合金硬度略有提高,而耐腐蚀性提高明显。不含Mo的合金硬度和耐腐蚀性较之含Mo的合金有所下降。
在改进的MLD-10型冲击腐蚀磨损实验机上,对稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢进行冲击腐蚀磨损性能测试,借助于扫描电镜、光学显微镜和显微硬度计观察磨损试样磨面形貌,分析亚表层金相组织和显微硬度变化,探讨其冲击腐蚀磨损机理。结果表明:稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢表现出最佳的耐冲击腐蚀磨损性能,磨损质量损失曲线变化较平缓,质量损失最少。在冲击功0.8J下,磨损机理主要以显微切削为主,冲击功增加到2.0J时,磨损机理由前期微观切削转变为后期的局部浅层疲劳剥落。不含Mo的稀土改性衬板钢耐冲击腐蚀磨损性能下降,磨面出现腐蚀痕迹,磨损机理主要为显微切削、挤压变形和腐蚀磨损的交互作用。
学位年度:2009
作者:杨晓娟
学位授予单位:合肥工业大学
关键词:稀土改性;;CrNiMnMo合金衬板钢;;显微组织与性能;;冲击腐蚀磨损;;磨损机理
摘要:
冶金、矿山等行业所用湿磨机衬板的服役条件十分恶劣,既要承受冲击,又要承受腐蚀和磨损。近年来,代替高锰钢的合金衬板钢的合金设计与研制开发成为该领域的热点。本文尝试利用国内丰富的稀土资源,在前期研制的CrNiMnMo合Segment neodymium magnet 金衬板钢基础上,拟通过稀土改性提高其冲击腐蚀磨损性能。本课题来源于安徽省中小企业创新基金和安徽省教育厅自然科学基金重点项目。
本文以稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢为研究对象,研究了稀土对合金衬板钢组织、力学性能、非金属夹杂物、耐腐蚀性能、耐冲击腐蚀磨损性能的影响及其作用机理,探讨进一步提高CrNiMnMo合金衬板钢性能与使用寿命的途径,并在此基础上,通过减少合金中Mo含量,探讨降低合金成本的可能性。
通过金相光学显微镜、扫描电镜、能谱仪、X射线衍射仪和冲击试验机等研究手段分析研究了稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢和不含Mo合金衬板钢的微观组织和性能。结果表明:微量稀土的加入使CrNiMnMo合金衬板钢淬火回火组织为板条马氏体加少量残余奥氏体,马氏体板条细小而均匀;微量稀土改变了钢中http://www.chinamagnets.biz/原有夹杂物的种类、形态、尺寸和分布,减少了其对衬板钢性能的危害作用,较之未加稀土的合金冲击韧性显著提高,冲击条件下属于韧性断裂;微量稀土的加入使合金硬度略有提高,而耐腐蚀性提高明显。不含Mo的合金硬度和耐腐蚀性较之含Mo的合金有所下降。
在改进的MLD-10型冲击腐蚀磨损实验机上,对稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢进行冲击腐蚀磨损性能测试,借助于扫描电镜、光学显微镜和显微硬度计观察磨损试样磨面形貌,分析亚表层金相组织和显微硬度变化,探讨其冲击腐蚀磨损机理。结果表明:稀土改性CrNiMnMo合金衬板钢表现出最佳的耐冲击腐蚀磨损性能,磨损质量损失曲线变化较平缓,质量损失最少。在冲击功0.8J下,磨损机理主要以显微切削为主,冲击功增加到2.0J时,磨损机理由前期微观切削转变为后期的局部浅层疲劳剥落。不含Mo的稀土改性衬板钢耐冲击腐蚀磨损性能下降,磨面出现腐蚀痕迹,磨损机理主要为显微切削、挤压变形和腐蚀磨损的交互作用。
学位年度:2009
稀土元素在钢中行为的热力学分析
题名:稀土元素在钢中行为的热力学分析
作者:刘芳
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:稀土元素;;热力学;;模型
摘要:
随着各行各业对钢材使用性能要求的不断提高,稀土在钢中的作用受到越来越广泛的重视,因此,只有在掌握了稀土在钢中的作用与机理的基础上,才能更好的控制钢的性能、优化钢的质量。
稀土元素在铁基溶液中的相平衡与热力学性质Ring neodymium magnet是钢铁研究、开发、应用的重要基础数据。80年代以前,很多研究者都用稀土等元素的总量来代替稀土在钢中的溶解态含量和活度,因而所得的热力学数据不够准确,后来,一些研究者针对研究方法进行了改进和创新。但是这些研究的范围、深度和结果都不尽相同,所以对这些有代表性的研究成果进行总结分析具有一定的研究意义。
本课题主要是在国内外一些研究者的研究成果及参考一些国内外文献的基础上,总结和分析有代表性的轻、重稀土元素(如铈、钇、镧、钕等)分别与重要非金属元素(硫、氧、碳、氮)等的相互作用,及其在钢铁冶炼温度范围http://www.chinamagnets.biz/内的一系列平衡规律和热力学性质,说明稀土元素在钢中的一些物理化学作用及其机理。重点对稀土元素在钢中脱氧、脱硫、脱硫氧及与铝复合脱氧的热力学进行了总结分析,并针对脱氧、脱硫建立了热力学分析模型,对不同稀土元素的脱氧率和脱硫率进行了计算和分析。
由脱氧、脱硫热力学模型计算得出:Y、Nd和Ce的脱氧能力由强到弱的顺序为:Ce＞Nd＞Y,Y、Ce和La的脱硫能力由强到弱的顺序为:La＞Ce＞Y;并且分析了这些稀土元素的脱氧率、脱硫率随铁液中氧、硫初始浓度的变化趋势和原因,计算和分析的结果与其他研究者通过实验测得和热力学计算的结果是相一致的。
学位年度:2009
作者:刘芳
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:稀土元素;;热力学;;模型
摘要:
随着各行各业对钢材使用性能要求的不断提高,稀土在钢中的作用受到越来越广泛的重视,因此,只有在掌握了稀土在钢中的作用与机理的基础上,才能更好的控制钢的性能、优化钢的质量。
稀土元素在铁基溶液中的相平衡与热力学性质Ring neodymium magnet是钢铁研究、开发、应用的重要基础数据。80年代以前,很多研究者都用稀土等元素的总量来代替稀土在钢中的溶解态含量和活度,因而所得的热力学数据不够准确,后来,一些研究者针对研究方法进行了改进和创新。但是这些研究的范围、深度和结果都不尽相同,所以对这些有代表性的研究成果进行总结分析具有一定的研究意义。
本课题主要是在国内外一些研究者的研究成果及参考一些国内外文献的基础上,总结和分析有代表性的轻、重稀土元素(如铈、钇、镧、钕等)分别与重要非金属元素(硫、氧、碳、氮)等的相互作用,及其在钢铁冶炼温度范围http://www.chinamagnets.biz/内的一系列平衡规律和热力学性质,说明稀土元素在钢中的一些物理化学作用及其机理。重点对稀土元素在钢中脱氧、脱硫、脱硫氧及与铝复合脱氧的热力学进行了总结分析,并针对脱氧、脱硫建立了热力学分析模型,对不同稀土元素的脱氧率和脱硫率进行了计算和分析。
由脱氧、脱硫热力学模型计算得出:Y、Nd和Ce的脱氧能力由强到弱的顺序为:Ce＞Nd＞Y,Y、Ce和La的脱硫能力由强到弱的顺序为:La＞Ce＞Y;并且分析了这些稀土元素的脱氧率、脱硫率随铁液中氧、硫初始浓度的变化趋势和原因,计算和分析的结果与其他研究者通过实验测得和热力学计算的结果是相一致的。
学位年度:2009
稀土纳米材料的合成及稀土离子探针在药物和食品分析中的应用研究
题名:稀土纳米材料的合成及稀土离子探针在药物和食品分析中的应用研究
作者:马璐
学位授予单位:西南大学
关键词:LaF_3;; LaF_3:Eu~(3+);;三磷酸腺苷;;六偏磷酸钠
摘要:
纳米材料作为21世纪的一种新材料,由于其独特的理化特性在电子、光学、化工、陶瓷和医药等诸多方面有着日益广泛的应用,也一直吸引着各国研究者的广泛关注。稀土元素内层4f轨道未成对电子多,原子磁矩高:电子能级丰富,比周期表中所有其他元素电子能级跃迁的数目多1-3个数量级;另外稀土元素容易失去电子形成多种价态、多配位数(从3到12)的化合物。而结合纳米材料与稀土特性的稀土纳米材料又Cylinder neodymium magnet具有小尺寸效应、高比表面效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性及高化学活性等特性。在发光材料、磁性材料、电子材料、陶瓷材料、催化剂等领域发挥着重要的作用。
LaF_3具有低的振动能,能使稀土离子的激发态分子的猝灭最小化,从而产生高的荧光量子产率。被广泛用作发光基质材料,并且在润滑油添加剂、储氢合金、化学传感器、电极材料方面也有重要的用途。从1957年Asprey L.B.首次报道了LaF3的晶体数据之后,关于LaF_3及LaF_3:Ln~(3+)纳米材料的合成方法也越来越多。本文发展了一种简单的制备LaF_3及LaF_3:Eu~(3+)纳米颗粒的方法。并探索了稀土离子在药物及食品分析方面的应用。主要研究内容如下:
(1)在室温下,利用沉淀法制备了CTAB包被的规则的LaF_3纳米片,所制得的LaF_3纳米片结晶性好、粒度均匀、性质稳定、平均粒径45 nm;研究了反应温度、搅拌速度及时间、滴加速度、表面活性剂用量对纳米粒子粒径及形貌的影响。在此基础上制备了LaF_3:Eu~(3+)纳米片,并且优化了Eu~(3+)掺杂浓度对LaF_3:Eu~(3+)纳米片发光强度的影响,测定了LaF_3:Eu~(3+)纳米片的荧光寿命为3.89 ms。
(2)在弱碱性条件下，三磷酸腺苷能与Ce~(3+)配位作用形成三磷酸腺苷-Ce~(3+)复合体,这种复合体再通过范德华力组装聚http://www.chinamagnets.biz/集形成了大颗粒的复合物,导致共振光散射信号显著增强,增强的散射信号强度和三磷酸腺苷浓度在一定范围内呈线性关系,据此建立了一种测定三磷酸腺苷的方法。在最佳实验条件下,线性范围为2.0-18μmol/L,检测限为51.3 nmol/L。利用scatchard法得出三磷酸腺苷与铈离子的结合比为l:2。将该方法用于三磷酸腺苷注射液的测定,回收率在94.96%.103.98%之间,RSD小于2.3%。.
(3)酸性条件下,六偏磷酸钠能使Eu~(3+)产生荧光和散射增强的现象,而其他简单磷酸盐则没有此现象。研究了反应的适宜条件、配合物组成及光谱特征并对作用前后Eu~(3+)的荧光寿命进行了测定。Eu~(3+)荧光增加的强度与六偏磷酸钠浓度在一定范围内呈线性关系,据此建立了一种荧光增敏测定六偏磷酸钠的方法,线性范围4.0-16 gmol/L,检测限0.34μmol/L。用于茶饮料中食品添加剂六偏磷酸钠的测定,回收率96.7%-109.4%之间,RSD小于3.O%。
学位年度:2009
作者:马璐
学位授予单位:西南大学
关键词:LaF_3;; LaF_3:Eu~(3+);;三磷酸腺苷;;六偏磷酸钠
摘要:
纳米材料作为21世纪的一种新材料,由于其独特的理化特性在电子、光学、化工、陶瓷和医药等诸多方面有着日益广泛的应用,也一直吸引着各国研究者的广泛关注。稀土元素内层4f轨道未成对电子多,原子磁矩高:电子能级丰富,比周期表中所有其他元素电子能级跃迁的数目多1-3个数量级;另外稀土元素容易失去电子形成多种价态、多配位数(从3到12)的化合物。而结合纳米材料与稀土特性的稀土纳米材料又Cylinder neodymium magnet具有小尺寸效应、高比表面效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性及高化学活性等特性。在发光材料、磁性材料、电子材料、陶瓷材料、催化剂等领域发挥着重要的作用。
LaF_3具有低的振动能,能使稀土离子的激发态分子的猝灭最小化,从而产生高的荧光量子产率。被广泛用作发光基质材料,并且在润滑油添加剂、储氢合金、化学传感器、电极材料方面也有重要的用途。从1957年Asprey L.B.首次报道了LaF3的晶体数据之后,关于LaF_3及LaF_3:Ln~(3+)纳米材料的合成方法也越来越多。本文发展了一种简单的制备LaF_3及LaF_3:Eu~(3+)纳米颗粒的方法。并探索了稀土离子在药物及食品分析方面的应用。主要研究内容如下:
(1)在室温下,利用沉淀法制备了CTAB包被的规则的LaF_3纳米片,所制得的LaF_3纳米片结晶性好、粒度均匀、性质稳定、平均粒径45 nm;研究了反应温度、搅拌速度及时间、滴加速度、表面活性剂用量对纳米粒子粒径及形貌的影响。在此基础上制备了LaF_3:Eu~(3+)纳米片,并且优化了Eu~(3+)掺杂浓度对LaF_3:Eu~(3+)纳米片发光强度的影响,测定了LaF_3:Eu~(3+)纳米片的荧光寿命为3.89 ms。
(2)在弱碱性条件下，三磷酸腺苷能与Ce~(3+)配位作用形成三磷酸腺苷-Ce~(3+)复合体,这种复合体再通过范德华力组装聚http://www.chinamagnets.biz/集形成了大颗粒的复合物,导致共振光散射信号显著增强,增强的散射信号强度和三磷酸腺苷浓度在一定范围内呈线性关系,据此建立了一种测定三磷酸腺苷的方法。在最佳实验条件下,线性范围为2.0-18μmol/L,检测限为51.3 nmol/L。利用scatchard法得出三磷酸腺苷与铈离子的结合比为l:2。将该方法用于三磷酸腺苷注射液的测定,回收率在94.96%.103.98%之间,RSD小于2.3%。.
(3)酸性条件下,六偏磷酸钠能使Eu~(3+)产生荧光和散射增强的现象,而其他简单磷酸盐则没有此现象。研究了反应的适宜条件、配合物组成及光谱特征并对作用前后Eu~(3+)的荧光寿命进行了测定。Eu~(3+)荧光增加的强度与六偏磷酸钠浓度在一定范围内呈线性关系,据此建立了一种荧光增敏测定六偏磷酸钠的方法,线性范围4.0-16 gmol/L,检测限0.34μmol/L。用于茶饮料中食品添加剂六偏磷酸钠的测定,回收率96.7%-109.4%之间,RSD小于3.O%。
学位年度:2009
CuMnOx/γ-Al_2O_3及稀土助剂对VOCs催化燃烧性能的影响
题名:CuMnOx/γ-Al_2O_3及稀土助剂对VOCs催化燃烧性能的影响
作者:冯燕
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:VOCs;;催化燃烧;;甲苯;;CuMnO_x/γ-Al_2O_3;;稀土
摘要:
随着社会经济的不断发展,环境污染逐渐成为全世界普遍关注的问题。挥发性有机化合物(VOCs)已成为人们关注的一类大气污染物,其净化方法的研究也越来越受到重视。催化燃烧法具有高效、经济、净化效率高、无二次污染、能耗低的特点,是处理VOCs的有效方法之一。研究表明,稀土元素具有较好的储氧功能,在过渡金属催化剂中加入适量的稀土元素可改进催化剂的催化性能,有效的提高催化剂的催化Cube neodymium magnet活性,并降低起燃温度。
本文主要研究了含铈的铜锰复合氧化物催化剂对含甲苯废气的催化燃烧实验,实验采用浸渍法制得催化剂样品,并对其进行了SEM、XRD、BET表征,通过实验确定出Cu:Mn:Ce的最佳原子比为1:2:0.2,并在硝酸铈质量浓度为0.0278g/mL时浸渍制得的催化剂活性较高;焙烧温度对催化剂活性影响较大,在600℃以上焙烧时,由于铜锰尖晶石晶体的形成,使得催化剂催化活性较好。
实验还研究了反应器运行参数对VOCs催化燃烧效率的影响,在空速为2s~(-1)以下时,催化剂活性较好;不同VOCs浓度和组分对催化剂催化燃烧效率影响较小。
对比实验表明,加入稀土元素催http://www.chinamagnets.biz/化剂的催化活性明显高于不加稀土元素的催化剂,T99可降低30℃左右,具有更好的低温活性,并且加入稀土元素的催化剂对多种VOCs均能降低反应温度。
学位年度:2009
作者:冯燕
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:VOCs;;催化燃烧;;甲苯;;CuMnO_x/γ-Al_2O_3;;稀土
摘要:
随着社会经济的不断发展,环境污染逐渐成为全世界普遍关注的问题。挥发性有机化合物(VOCs)已成为人们关注的一类大气污染物,其净化方法的研究也越来越受到重视。催化燃烧法具有高效、经济、净化效率高、无二次污染、能耗低的特点,是处理VOCs的有效方法之一。研究表明,稀土元素具有较好的储氧功能,在过渡金属催化剂中加入适量的稀土元素可改进催化剂的催化性能,有效的提高催化剂的催化Cube neodymium magnet活性,并降低起燃温度。
本文主要研究了含铈的铜锰复合氧化物催化剂对含甲苯废气的催化燃烧实验,实验采用浸渍法制得催化剂样品,并对其进行了SEM、XRD、BET表征,通过实验确定出Cu:Mn:Ce的最佳原子比为1:2:0.2,并在硝酸铈质量浓度为0.0278g/mL时浸渍制得的催化剂活性较高;焙烧温度对催化剂活性影响较大,在600℃以上焙烧时,由于铜锰尖晶石晶体的形成,使得催化剂催化活性较好。
实验还研究了反应器运行参数对VOCs催化燃烧效率的影响,在空速为2s~(-1)以下时,催化剂活性较好;不同VOCs浓度和组分对催化剂催化燃烧效率影响较小。
对比实验表明,加入稀土元素催http://www.chinamagnets.biz/化剂的催化活性明显高于不加稀土元素的催化剂,T99可降低30℃左右,具有更好的低温活性,并且加入稀土元素的催化剂对多种VOCs均能降低反应温度。
学位年度:2009
稀土元素对AZ31变形镁合金燃烧性的影响
题名:稀土元素对AZ31变形镁合金燃烧性的影响
作者:赵世喆
学位授予单位:吉林大学
关键词:镁合金;;氧化;;稀土元素;;轧制
摘要:
通过向AZ31变形镁合金中分别加入Mg-Ce和Mg-Gd中间合金,制备出不同稀土含量的镁合金,系统地研究了稀土添加量镁合金碎屑燃烧性的影响。并与铸态镁合金进行对比,研究了轧制过程对镁合金燃烧性的影响。
实验结果表明稀土Ce和Gd能够显著地提高变形镁合金碎屑的燃点。当稀土元素的添加量小于它在镁合金中的固溶度时,变形镁合金碎屑的燃点随着添加稀土元素量的增加而提高;当稀土元素的添加量大于它在镁合金中的固Block neodymium magnet 溶度时,镁合金碎屑的燃点随着添加稀土元素量的增加而降低。研究发现固溶在镁合金中的稀土是改善镁合金燃点的主要原因,而铝稀土相的形成对变形镁合金碎屑燃点的提高起到阻碍作用。
轧制过程降低了稀土变形镁合金碎屑的燃点。轧制引起的镁合金晶界变化是导致其燃点下降的主要原因。
通过对轧制前后镁合金的组织、燃点及氧化膜分析,建立了轧制前后镁合金氧化比较模型,分析和讨论了轧制过程对镁合金燃烧性影http://www.chinamagnets.biz/响的机理。通过对稀土变形镁合金氧化热力学分析,建立了变形稀土镁合金的氧化模型,分析和讨论了稀土变形镁合金的氧化机理。
学位年度:2009
作者:赵世喆
学位授予单位:吉林大学
关键词:镁合金;;氧化;;稀土元素;;轧制
摘要:
通过向AZ31变形镁合金中分别加入Mg-Ce和Mg-Gd中间合金,制备出不同稀土含量的镁合金,系统地研究了稀土添加量镁合金碎屑燃烧性的影响。并与铸态镁合金进行对比,研究了轧制过程对镁合金燃烧性的影响。
实验结果表明稀土Ce和Gd能够显著地提高变形镁合金碎屑的燃点。当稀土元素的添加量小于它在镁合金中的固溶度时,变形镁合金碎屑的燃点随着添加稀土元素量的增加而提高;当稀土元素的添加量大于它在镁合金中的固Block neodymium magnet 溶度时,镁合金碎屑的燃点随着添加稀土元素量的增加而降低。研究发现固溶在镁合金中的稀土是改善镁合金燃点的主要原因,而铝稀土相的形成对变形镁合金碎屑燃点的提高起到阻碍作用。
轧制过程降低了稀土变形镁合金碎屑的燃点。轧制引起的镁合金晶界变化是导致其燃点下降的主要原因。
通过对轧制前后镁合金的组织、燃点及氧化膜分析,建立了轧制前后镁合金氧化比较模型,分析和讨论了轧制过程对镁合金燃烧性影http://www.chinamagnets.biz/响的机理。通过对稀土变形镁合金氧化热力学分析,建立了变形稀土镁合金的氧化模型,分析和讨论了稀土变形镁合金的氧化机理。
学位年度:2009
稀土/钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究
题名:稀土/钠杂双金属簇合物及配合物催化性能的研究
作者:李俊梅
学位授予单位:苏州大学
关键词:杂双金属;;稀土;;簇合物;;配合物;;催化
摘要:
本文以-OCH_2CH_2NMe_2和-OAr作为配体,合成了五个烷氧基稀土钠杂双金属簇合物、三个阴离子型芳氧基稀土配合物和四个芳氧基稀土配合物。在此基础上,本文进一步研究了烷氧基稀土钠杂双金属簇合物对MMA、丙烯腈聚合以及Block neodymium magnet 醛与胺的酰胺化反应的催化活性,阴离子型芳氧基稀土配合物对醛和胺的酰胺化反应的催化活性,芳氧基稀土配合物对胺与二亚胺的胍化反应的催化活性。主要结果如下:
1.将NaOCH_2CH_2NMe_2与LnCl3按6:1的摩尔比在一摩尔NaOH存在下反应,合成了5个含有碱金属钠的十核烷氧基簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Pr 1; Nd 2; Sm 3; Yb 4; Y 5),测定了1和5的晶体结构。
2.进一步研究簇合物Ln2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8作为单组分催化剂催化MMA聚合的机理,分别考察了簇合物1和5与MMA的1:2摩尔比反应,成功分离得到了相应的中间体晶体Ln_2Na_6(OCH_2CH_2NMe_2)10[OOCC(CH_3)CH_2]_2 (Ln = Pr 8; Y 9),并测定了它们的结构,结果表明它们具有相同的基本骨架,只是离子半径大的Pr中间体8中络合了一个DME分子。
3.研究了分别以簇合物Ln2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8或中间产物Ln_2Na_6(OCH_2CH_2NMe_2)10[OOCC(CH_3)CH_2]_2为催化剂催化MMA聚合的活性和产物的立体规整性,结果表明与簇合物相比,以中间体为催化剂的反应活性略低,而得到的聚合物的微观结构中全同含量略高。催化活性差异http://www.chinamagnets.biz/是由于簇合物体系中存在有游离的NaOCH_2CH_2NMe_2和MeOH而造成的。
4.研究了Yb2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8催化MMA聚合的聚合动力学,随着聚合时间的增加,转化率也相应增加,聚合时间与Ln[Mo]/[M]成线性关系;分子量随着转化率的提高相应增加,且分子量分布基本保持不变。这些结果表明,在0oC时该催化剂催化MMA具有活性聚合的特征。
5.研究了簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Nd 2; Sm 3; Yb 4)对丙烯腈的催化聚合活性。结果表明它们可以作为单组分催化剂,在温和条件下,高活性的催化丙烯腈聚合,活性比目前报道的一些催化剂要高得多,用13C NMR对所得聚丙烯腈的规整度分析表明,聚合物以无规为主。
6.研究了簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Pr 1; Nd 2; Sm 3; Yb 4; Y 5)催化醛和胺的酰胺化反应的活性。结果表明该簇合物可以在温和的反应条件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反应,对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少,反应时间短,反应条件温和的优点。
7.LnCl3与NaOAr (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)按1:4的摩尔比反应合成了3个含有碱金属钠的阴离子型配合物[Ln(OAr)_4][Na(DME)_3] (Ln = Nd 10; Sm 11; Y 12)。
8.LnCl3与NaOAr (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)按1:3的摩尔比反应合成了四个中性稀土配合物Ln(OAr)3(THF)2 (Ln = Nd 15; Sm 16; Y 17; Yb 20)。
9.研究了配合物[Ln(OAr)_4][Na(DME)_3]催化醛和胺的酰胺化反应,结果表明该阴离子型芳氧基稀土配合物可以在温和的反应条件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反应,对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少,反应时间短,反应条件温和的优点,催化活性比相应的单金属配合物要高得多。
10.研究了配合物Ln(OAr)3(THF)2催化胺与二亚胺的胍化反应,结果表明这样一类含有稀土-氧键的三价稀土配合物能高活性地催化该胍化反应,对底物有较好的适应能力。
学位年度:2009
作者:李俊梅
学位授予单位:苏州大学
关键词:杂双金属;;稀土;;簇合物;;配合物;;催化
摘要:
本文以-OCH_2CH_2NMe_2和-OAr作为配体,合成了五个烷氧基稀土钠杂双金属簇合物、三个阴离子型芳氧基稀土配合物和四个芳氧基稀土配合物。在此基础上,本文进一步研究了烷氧基稀土钠杂双金属簇合物对MMA、丙烯腈聚合以及Block neodymium magnet 醛与胺的酰胺化反应的催化活性,阴离子型芳氧基稀土配合物对醛和胺的酰胺化反应的催化活性,芳氧基稀土配合物对胺与二亚胺的胍化反应的催化活性。主要结果如下:
1.将NaOCH_2CH_2NMe_2与LnCl3按6:1的摩尔比在一摩尔NaOH存在下反应,合成了5个含有碱金属钠的十核烷氧基簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Pr 1; Nd 2; Sm 3; Yb 4; Y 5),测定了1和5的晶体结构。
2.进一步研究簇合物Ln2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8作为单组分催化剂催化MMA聚合的机理,分别考察了簇合物1和5与MMA的1:2摩尔比反应,成功分离得到了相应的中间体晶体Ln_2Na_6(OCH_2CH_2NMe_2)10[OOCC(CH_3)CH_2]_2 (Ln = Pr 8; Y 9),并测定了它们的结构,结果表明它们具有相同的基本骨架,只是离子半径大的Pr中间体8中络合了一个DME分子。
3.研究了分别以簇合物Ln2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8或中间产物Ln_2Na_6(OCH_2CH_2NMe_2)10[OOCC(CH_3)CH_2]_2为催化剂催化MMA聚合的活性和产物的立体规整性,结果表明与簇合物相比,以中间体为催化剂的反应活性略低,而得到的聚合物的微观结构中全同含量略高。催化活性差异http://www.chinamagnets.biz/是由于簇合物体系中存在有游离的NaOCH_2CH_2NMe_2和MeOH而造成的。
4.研究了Yb2(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2Na8催化MMA聚合的聚合动力学,随着聚合时间的增加,转化率也相应增加,聚合时间与Ln[Mo]/[M]成线性关系;分子量随着转化率的提高相应增加,且分子量分布基本保持不变。这些结果表明,在0oC时该催化剂催化MMA具有活性聚合的特征。
5.研究了簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Nd 2; Sm 3; Yb 4)对丙烯腈的催化聚合活性。结果表明它们可以作为单组分催化剂,在温和条件下,高活性的催化丙烯腈聚合,活性比目前报道的一些催化剂要高得多,用13C NMR对所得聚丙烯腈的规整度分析表明,聚合物以无规为主。
6.研究了簇合物Ln2Na8(OCH_2CH_2NMe_2)12(OH)2 (Ln = Pr 1; Nd 2; Sm 3; Yb 4; Y 5)催化醛和胺的酰胺化反应的活性。结果表明该簇合物可以在温和的反应条件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反应,对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少,反应时间短,反应条件温和的优点。
7.LnCl3与NaOAr (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)按1:4的摩尔比反应合成了3个含有碱金属钠的阴离子型配合物[Ln(OAr)_4][Na(DME)_3] (Ln = Nd 10; Sm 11; Y 12)。
8.LnCl3与NaOAr (ArO = 2,6-di-tert-butyl-phenoxide)按1:3的摩尔比反应合成了四个中性稀土配合物Ln(OAr)3(THF)2 (Ln = Nd 15; Sm 16; Y 17; Yb 20)。
9.研究了配合物[Ln(OAr)_4][Na(DME)_3]催化醛和胺的酰胺化反应,结果表明该阴离子型芳氧基稀土配合物可以在温和的反应条件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反应,对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少,反应时间短,反应条件温和的优点,催化活性比相应的单金属配合物要高得多。
10.研究了配合物Ln(OAr)3(THF)2催化胺与二亚胺的胍化反应,结果表明这样一类含有稀土-氧键的三价稀土配合物能高活性地催化该胍化反应,对底物有较好的适应能力。
学位年度:2009
热解含硫稀土配合物制备纳米硫氧化物的研究
题名:热解含硫稀土配合物制备纳米硫氧化物的研究
作者:凌小翘
学位授予单位:大连海事大学
关键词:热分解;;含硫稀土配合物;;稀土纳米硫氧化物
摘要:
稀土硫氧化物由于其f电子在磁性、光学和化学特性各个领域的应用而受到广泛关注。二乙基二硫代氨基甲酸根离子(Et_2NCS_2~-)含硫有机配体的金属配合物因含有RE-S键具有独特的结构,其在新材料合成具有潜在应用前景因而受到人们青睐。本论文在合成含硫稀土配合物——三元配合物RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3基础上,探究简Block neodymium magnet 便、直接制备纳米稀土硫氧化物的方法。本论文研究主要内容概括如下:
1、分别在水溶液和乙腈溶液中,用稀土氯化物/稀土硝酸盐与混配体二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaEt_2NCS_2)和邻菲罗啉(O-Phen)反应,合成了三种含有RE-S键的三元含硫稀土配合物。借助元素分析、能谱分析确定配合物的组成,可用通式RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3表示,通过红外光谱分析、X射线粉末分析表征手段确定配合物的结构。实验结果表明,稀土离子与配体(NaEt_2NCS_2)中六个硫原子http://www.chinamagnets.biz/和配体(O-Phen)中的两个氮原子双齿螯合和配位,辅助配体邻菲罗啉的引入是增加该类配合物的稳定性和抗氧化性。通过热重和差热分析(TG-DTA)分析,研究了配合物的热稳定性,研究表明:配合物受热一步分解,热分解产物为稀土硫化物(RE_2S_3),是制备稀土硫化物/硫氧化物的优良前驱体。
2、探究在开放的空气中,通过单分子前驱体,含硫稀土配合物RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3在高沸点有机溶剂中热分解释放RE源和S源,与空气中的氧气反应,制备稀土硫氧化物纳米棒和纳米盘。研究表明:反应温度,有机溶剂的种类对含硫稀土配合物制备稀土硫氧化物纳米晶至关重要。稀土硫氧化物纳米晶的形貌通过表面活性剂调控。研究了Gd_2O_2S:Eu,Gd_2O_2S:Yb,Er的荧光性质。
学位年度:2009
作者:凌小翘
学位授予单位:大连海事大学
关键词:热分解;;含硫稀土配合物;;稀土纳米硫氧化物
摘要:
稀土硫氧化物由于其f电子在磁性、光学和化学特性各个领域的应用而受到广泛关注。二乙基二硫代氨基甲酸根离子(Et_2NCS_2~-)含硫有机配体的金属配合物因含有RE-S键具有独特的结构,其在新材料合成具有潜在应用前景因而受到人们青睐。本论文在合成含硫稀土配合物——三元配合物RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3基础上,探究简Block neodymium magnet 便、直接制备纳米稀土硫氧化物的方法。本论文研究主要内容概括如下:
1、分别在水溶液和乙腈溶液中,用稀土氯化物/稀土硝酸盐与混配体二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaEt_2NCS_2)和邻菲罗啉(O-Phen)反应,合成了三种含有RE-S键的三元含硫稀土配合物。借助元素分析、能谱分析确定配合物的组成,可用通式RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3表示,通过红外光谱分析、X射线粉末分析表征手段确定配合物的结构。实验结果表明,稀土离子与配体(NaEt_2NCS_2)中六个硫原子http://www.chinamagnets.biz/和配体(O-Phen)中的两个氮原子双齿螯合和配位,辅助配体邻菲罗啉的引入是增加该类配合物的稳定性和抗氧化性。通过热重和差热分析(TG-DTA)分析,研究了配合物的热稳定性,研究表明:配合物受热一步分解,热分解产物为稀土硫化物(RE_2S_3),是制备稀土硫化物/硫氧化物的优良前驱体。
2、探究在开放的空气中,通过单分子前驱体,含硫稀土配合物RE(Phen)(Et_2NCS_2)_3在高沸点有机溶剂中热分解释放RE源和S源,与空气中的氧气反应,制备稀土硫氧化物纳米棒和纳米盘。研究表明:反应温度,有机溶剂的种类对含硫稀土配合物制备稀土硫氧化物纳米晶至关重要。稀土硫氧化物纳米晶的形貌通过表面活性剂调控。研究了Gd_2O_2S:Eu,Gd_2O_2S:Yb,Er的荧光性质。
学位年度:2009
稀土硼铝酸盐荧光材料的发光性质及其机理的研究
题名:稀土硼铝酸盐荧光材料的发光性质及其机理的研究
作者:徐为为
学位授予单位:吉林大学
关键词:稀土离子;;硼铝酸盐;;发光性能;;氧化锌
摘要:
由于掺杂稀土离子的荧光材料在发光、显示器件、X-射线成像以及激光技术等方面的广泛应用,在过去的几十年中它们得到了深入且广泛的研究。最近,研究者开始关注于他们在生物监测以及生物科技上的潜在应用价值。因此,对稀土掺杂发光材料的兴趣一直在持续增加,并且,寻找高效率的发光材料也一直是研究人员的长期目标。比如,稀土硼酸盐由于他们具有较高的VUV适透率以及优良的光学损伤极限而得到了广泛的关注。同样,铝酸盐因为具有很高的发光效率和热稳定性也吸引了研究者的兴趣。而硼铝酸盐,由于结合了硼酸盐和铝酸盐两种荧光材料的优点,而且合成温度比较低、热Block neodymium magnet稳定性好,因此有希望成为新一代的PDP用荧光粉。所以,本论文用溶胶凝胶法分别合成了单相CaAl_2B_2O_7,GdAl_3(BO_3)_4两种硼铝酸盐基质,并在此基质中掺杂了稀土离子,而且研究了其结构和发光性能。
本文探索了合成高效硼铝酸盐发光材料CaAl_2B_2O_7,GdAl_3(BO_3)_4的最佳条件,研究了稀土离子性质、浓度,以及合成的温度对其发光性质的影响。在本文中,合成了掺杂稀土离子Eu~(3+) , Tb~(3+)和Dy~(3+)的GdAl_3(BO_3)_4体系和掺杂稀土离子Eu~(3+) ,Tb~(3+)的CaAl_2B_2O_7体系。通过实验证明:在GdAl_3(BO_3)_4体系中,当Eu~(3+),Dy~(3+)的掺杂浓度分别为5%和3%时,红色和黄-白光的发光强度最强。在CaAl_2B_2O_7体系中,当Eu~(3+),Tb~(3+)的掺杂浓度分别为7%和11%时红色和http://www.chinamagnets.biz/绿色的发光强度最强。最后,本文还讨论了Eu~(3+)掺杂ZnO微米球的发光性质,并且研究了ZnO微米球和ZnO簇状纳米颗粒的晶体生长机制。
学位年度:2009
作者:徐为为
学位授予单位:吉林大学
关键词:稀土离子;;硼铝酸盐;;发光性能;;氧化锌
摘要:
由于掺杂稀土离子的荧光材料在发光、显示器件、X-射线成像以及激光技术等方面的广泛应用,在过去的几十年中它们得到了深入且广泛的研究。最近,研究者开始关注于他们在生物监测以及生物科技上的潜在应用价值。因此,对稀土掺杂发光材料的兴趣一直在持续增加,并且,寻找高效率的发光材料也一直是研究人员的长期目标。比如,稀土硼酸盐由于他们具有较高的VUV适透率以及优良的光学损伤极限而得到了广泛的关注。同样,铝酸盐因为具有很高的发光效率和热稳定性也吸引了研究者的兴趣。而硼铝酸盐,由于结合了硼酸盐和铝酸盐两种荧光材料的优点,而且合成温度比较低、热Block neodymium magnet稳定性好,因此有希望成为新一代的PDP用荧光粉。所以,本论文用溶胶凝胶法分别合成了单相CaAl_2B_2O_7,GdAl_3(BO_3)_4两种硼铝酸盐基质,并在此基质中掺杂了稀土离子,而且研究了其结构和发光性能。
本文探索了合成高效硼铝酸盐发光材料CaAl_2B_2O_7,GdAl_3(BO_3)_4的最佳条件,研究了稀土离子性质、浓度,以及合成的温度对其发光性质的影响。在本文中,合成了掺杂稀土离子Eu~(3+) , Tb~(3+)和Dy~(3+)的GdAl_3(BO_3)_4体系和掺杂稀土离子Eu~(3+) ,Tb~(3+)的CaAl_2B_2O_7体系。通过实验证明:在GdAl_3(BO_3)_4体系中,当Eu~(3+),Dy~(3+)的掺杂浓度分别为5%和3%时,红色和黄-白光的发光强度最强。在CaAl_2B_2O_7体系中,当Eu~(3+),Tb~(3+)的掺杂浓度分别为7%和11%时红色和http://www.chinamagnets.biz/绿色的发光强度最强。最后,本文还讨论了Eu~(3+)掺杂ZnO微米球的发光性质,并且研究了ZnO微米球和ZnO簇状纳米颗粒的晶体生长机制。
学位年度:2009
稀土发光材料研究
题名:稀土发光材料研究
作者:刘波
学位授予单位:沈阳工业大学
关键词:稀土;;纳米发光材料;;共沉淀法;;LaPO_4:Eu~(3+)
摘要:
稀土发光材料由于其优异的光学性能而被广泛应用于我们生活的各个领域,而稀土磷酸盐因其自身的化学物理特性已成为其中的佼佼者,磷酸镧(LaPO_4)更是常常用来作为掺杂其它稀土离子的基质。由于高温固相反应法制备的样品的粒度达不到纳米级别,因此,本论文介绍了采用湿法共沉淀法制备纳米发光材料,并且Block neodymium magnet通过改变发光中心(Eu~(3+))离子的浓度来获得光学性能更优异的纳米发光材料。
本文论述了草酸盐沉淀法制备纳米发光材料LaPO_4:Eu~(3+)及其光学特性的影响因素。实验中以草酸为配位剂,利用草酸盐沉淀中杂质易于去除的特点,先制备溶解度很小的草酸盐沉淀,即草酸盐前驱物。将草酸盐沉淀分散于水中,与配置好的磷酸二氢铵混合,使草酸盐沉淀充分转化成磷酸盐沉淀,经过洗涤、烘干、煅烧制得纳米发光材料LaPO_4:Eu~(3+)。在制备的过程中,通过设置不同的煅烧温度和改变发光中心浓度,来改善材料的发光强度,进而得到发光性能满足要求的稀土发光材料。对所制得的样品采用XRD、SEM、粒度分析、红外光谱分析、光学性能分析等进行表征,全面分析了样品的光学性能与其微观结构的关系及其影响因素。
研究结果表明,湿法共沉淀法制备的样品的光学性能与样品的煅烧温度、形貌、粒度等都有密切的关系。样品的煅烧温度越高、粒度越均匀,颗粒大小越细时,其发光强度越高;反之,其发光强度则降低。此外,样品的发光http://www.chinamagnets.biz/性能还受到发光中心浓度的影响。当发光中心的浓度达到某个值,样品的发光强度会达到最大值,然后,随着浓度的增加,其发光强度逐渐降低。证明了并不是发光中心浓度越大样品发光强度越大,亦证明了稀土元素具有浓度猝灭的性质。
学位年度:2009
作者:刘波
学位授予单位:沈阳工业大学
关键词:稀土;;纳米发光材料;;共沉淀法;;LaPO_4:Eu~(3+)
摘要:
稀土发光材料由于其优异的光学性能而被广泛应用于我们生活的各个领域,而稀土磷酸盐因其自身的化学物理特性已成为其中的佼佼者,磷酸镧(LaPO_4)更是常常用来作为掺杂其它稀土离子的基质。由于高温固相反应法制备的样品的粒度达不到纳米级别,因此,本论文介绍了采用湿法共沉淀法制备纳米发光材料,并且Block neodymium magnet通过改变发光中心(Eu~(3+))离子的浓度来获得光学性能更优异的纳米发光材料。
本文论述了草酸盐沉淀法制备纳米发光材料LaPO_4:Eu~(3+)及其光学特性的影响因素。实验中以草酸为配位剂,利用草酸盐沉淀中杂质易于去除的特点,先制备溶解度很小的草酸盐沉淀,即草酸盐前驱物。将草酸盐沉淀分散于水中,与配置好的磷酸二氢铵混合,使草酸盐沉淀充分转化成磷酸盐沉淀,经过洗涤、烘干、煅烧制得纳米发光材料LaPO_4:Eu~(3+)。在制备的过程中,通过设置不同的煅烧温度和改变发光中心浓度,来改善材料的发光强度,进而得到发光性能满足要求的稀土发光材料。对所制得的样品采用XRD、SEM、粒度分析、红外光谱分析、光学性能分析等进行表征,全面分析了样品的光学性能与其微观结构的关系及其影响因素。
研究结果表明,湿法共沉淀法制备的样品的光学性能与样品的煅烧温度、形貌、粒度等都有密切的关系。样品的煅烧温度越高、粒度越均匀,颗粒大小越细时,其发光强度越高;反之,其发光强度则降低。此外,样品的发光http://www.chinamagnets.biz/性能还受到发光中心浓度的影响。当发光中心的浓度达到某个值,样品的发光强度会达到最大值,然后,随着浓度的增加,其发光强度逐渐降低。证明了并不是发光中心浓度越大样品发光强度越大,亦证明了稀土元素具有浓度猝灭的性质。
学位年度:2009
晶体参数对掺杂稀土离子晶体电磁感应光透明的影响
题名:晶体参数对掺杂稀土离子晶体电磁感应光透明的影响
作者:刘益
学位授予单位:吉林大学
关键词:电磁感应光透明;;掺杂稀土离子晶体;;晶场势能;;晶格振动;;晶体场强
摘要:
随着光信息处理、光通讯、光存储及显示技术的发展,原子相干,即研究相干场与多能级原子之间的相互作用成为量子光学领域的一个重要研究课题。电磁感应光透明现象(EIT)的理论与实验上的研究则是很多新现象的基础,如光学烧孔现象、介质中光群速度减慢、光信息存储及无粒子数反转激光等等。掺杂稀Ball Neodymium Magnets土离子晶体中的电磁感应光透明现象的研究是EIT的进一步发展的方向,那么晶体中的各种参数对EIT透明效果的影响则至关重要。前人曾研究过晶体温度及稀土离子掺杂浓度对EIT产生的影响,却没有人探讨过晶体场强、晶体势能及晶格振动等晶体参数带给EIT的不良影响。本论文则就这一问题展开了研究,并给出结论。
我们应用光与物质相互作用理论,密度矩阵理论,Judd-Ofelt理论等工具,来计算考虑了各种因素后的掺杂稀土离子晶体EIT的吸收系数,并画出吸收曲线,进行分析。首先,考虑晶体势能及晶格振动的影响,二者会造成稀土离子平衡位置的偏差及能级的劈裂,对EIT吸收曲线造成了不良加宽。其次,考虑晶体场强Scf的影响,我们分别计算了六种掺杂稀土离子晶体Nd3+:YAlO3;Er3+:YAlO3;Er3+:YAG;Er3+:LaF3;Pr3+:Y2SiO5和Tm3+:YAlO3的EIT吸收系数及吸收曲线。从计算过程及曲线中发现Scf的大小会导致离子跃迁强度及电偶极矩的变化,对EIT透明效果的产生影响。晶体场强Scf过大或过小对EIT的实现都是不利的,当Scf控制在一定范围内时,Scf越小,EIT效果越好。最后就如何改善晶体参数对EIT带来的不良影响,以Pr3+:Y2SiO5为例,计算了Pr3+四套不同探测和耦合http://www.chinamagnets.biz/能级中的EIT的吸收系数及吸收曲线,发现对于Λ模型,离子能级间隔越小,透明效果越好。这些结论的得出有效的改善了掺杂稀土离子晶体中的EIT的透明效果。为实验如何选择最佳掺杂稀土离子晶体来实现电磁感应光透明做好了理论引导。
学位年度:2009
作者:刘益
学位授予单位:吉林大学
关键词:电磁感应光透明;;掺杂稀土离子晶体;;晶场势能;;晶格振动;;晶体场强
摘要:
随着光信息处理、光通讯、光存储及显示技术的发展,原子相干,即研究相干场与多能级原子之间的相互作用成为量子光学领域的一个重要研究课题。电磁感应光透明现象(EIT)的理论与实验上的研究则是很多新现象的基础,如光学烧孔现象、介质中光群速度减慢、光信息存储及无粒子数反转激光等等。掺杂稀Ball Neodymium Magnets土离子晶体中的电磁感应光透明现象的研究是EIT的进一步发展的方向,那么晶体中的各种参数对EIT透明效果的影响则至关重要。前人曾研究过晶体温度及稀土离子掺杂浓度对EIT产生的影响,却没有人探讨过晶体场强、晶体势能及晶格振动等晶体参数带给EIT的不良影响。本论文则就这一问题展开了研究,并给出结论。
我们应用光与物质相互作用理论,密度矩阵理论,Judd-Ofelt理论等工具,来计算考虑了各种因素后的掺杂稀土离子晶体EIT的吸收系数,并画出吸收曲线,进行分析。首先,考虑晶体势能及晶格振动的影响,二者会造成稀土离子平衡位置的偏差及能级的劈裂,对EIT吸收曲线造成了不良加宽。其次,考虑晶体场强Scf的影响,我们分别计算了六种掺杂稀土离子晶体Nd3+:YAlO3;Er3+:YAlO3;Er3+:YAG;Er3+:LaF3;Pr3+:Y2SiO5和Tm3+:YAlO3的EIT吸收系数及吸收曲线。从计算过程及曲线中发现Scf的大小会导致离子跃迁强度及电偶极矩的变化,对EIT透明效果的产生影响。晶体场强Scf过大或过小对EIT的实现都是不利的,当Scf控制在一定范围内时,Scf越小,EIT效果越好。最后就如何改善晶体参数对EIT带来的不良影响,以Pr3+:Y2SiO5为例,计算了Pr3+四套不同探测和耦合http://www.chinamagnets.biz/能级中的EIT的吸收系数及吸收曲线,发现对于Λ模型,离子能级间隔越小,透明效果越好。这些结论的得出有效的改善了掺杂稀土离子晶体中的EIT的透明效果。为实验如何选择最佳掺杂稀土离子晶体来实现电磁感应光透明做好了理论引导。
学位年度:2009
稀土元素的独特理化性质与光合作用光化学反应的关系
题名:稀土元素的独特理化性质与光合作用光化学反应的关系
作者:刘晓晴
学位授予单位:苏州大学
关键词:稀土元素;;叶绿体;;PSⅡ;;LHCⅡ;;光能吸收和分配;;亚麻酸;;菠菜;;拟南芥
摘要:
稀土元素(REEs)位于元素周期表中ⅢB族,具有特殊的光电磁和催化效应,而光合作用又是地球上最重要的化学反应。大量研究证实适宜浓度的稀土元素处理能够明显增强植物光合效应,但目前对某些作用机制仍不够明朗,稀土元素尤其是其4f电子结构和变价特征与这种最大化学反应之间的关系缺乏深入系统的研究。如稀土的4f层电子和变价特征对光反应的影响;稀土和光系统Ⅱ(PSⅡ)及捕光色素蛋白复合物(LHCⅡ)的作用Ball Neodymium Magnets 关系;稀土在调节亚麻酸等环境胁迫中的作用等等。因此我们选用镧(La)、铈(Ce)、钕(Nd)这三种常见的农用稀土元素和菠菜及拟南芥这两种光合作用研究的模式植物,围绕稀土促进光合作用光能吸收、分配及转换中的若干问题展开研究,尝试从生理生化水平阐明其相关作用机制,为今后开发稀土微肥提供重要的理论根据和技术途径。
论文主要涉及以下内容:
(1)利用稀土的4f层电子结构和变价特征比较研究了La3+、Ce3+、Nd~(3+)处理菠菜对其叶绿体膜光能的吸收、分配和转化及光系统Ⅱ活性的影响。观察到具有4f层电子结构和变价特征的Ce3+处理的菠菜其叶绿体膜在光能吸收、促使LHCⅡ吸收和向PSⅡ传递的能量增加及PSⅠ的激发能向PSⅡ分配、680 nm处的荧光量子产额增加方面最为显著,其次为具有4f层电子结构的Nd~(3+)处理,既不具有4f层电子结构又不具有变价特征的La3+处理增加幅度最小。叶绿体的全链电子传递活性、PSⅡ的DCIP光化学还原活性和氧气释放速率也是表现为Ce3+处理的提高幅度最大,其次为Nd~(3+)处理, http://www.chinamagnets.biz/ 而三种稀土处理对PSⅠDCIP光化学还原活性影响都不大。提示稀土提高光合作用确实与其4f层电子结构和变价特征有密切关系。
(2)通过紫外可见光谱、荧光光谱等手段研究了具有4f电子层结构和变价特征的Ce3+处理对PSⅡ蛋白质色素复合物能量传递和放氧功能的影响。结果表明低浓度Ce3+处理能引起PSⅡ的微环境或构象发生适当的改善,对可见光吸收能力增强;低浓度Ce3+对PSⅡ蛋白质色素复合物中氨基酸之间、酪氨酸残基至叶绿素a之间的能量传递有促进作用,显著提高PSⅡ的荧光产额;明显加快PSⅡ中水的光解和氧气释放。
(3)利用稀土的4f层电子结构和变价特征比较研究了La3+、Ce3+、Nd~(3+)处理拟南芥对其叶绿体膜光能的吸收、分配的作用机制.结果表明稀土处理可诱导拟南芥LhcⅡb大量表达,显著增加LHCⅡ蛋白色素复合物在类囊体膜上的分布,且也增加LHCⅡ三聚体。观察到稀土处理的LHCⅡ在红光区和蓝光区的吸收峰值、680 nm处的荧光产额有显著增加,与此同时PSⅡ颗粒氧气释放速率明显提高。提示稀土促进了光能的吸收,调节激发能由PSⅠ向PSⅡ大量分配,促进叶绿体对光能的吸收和传递,因而加快拟南芥叶绿体的光电转换和氧气释放。其中,具有4f层电子结构和变价特征的Ce3+处理的拟南芥效果最为显著,其次为具有4f层电子结构的Nd~(3+)处理,既不具有4f层电子结构又不具有变价特征的La3+处理增加幅度最小。
(4)研究了Ce3+在调节亚麻酸对菠菜叶绿体光还原活性和氧气释放等的影响。结果表明,不同浓度亚麻酸可明显抑制叶绿体的全链电子传递、两个光系统的光还原活性,尤其是能显著抑制PSⅡ还原侧和氧化侧的光还原活性和http://www.chinamagnets.biz/氧气释放;而在亚麻酸处理的叶绿体中加入Ce3+后可明显降低亚麻酸对叶绿体电子传递、两个光系统的光还原活性和氧气释放的抑制作用,提示Ce3+在一定程度上可解除亚麻酸对叶绿体光化学反应的抑制作用。
学位年度:2009
作者:刘晓晴
学位授予单位:苏州大学
关键词:稀土元素;;叶绿体;;PSⅡ;;LHCⅡ;;光能吸收和分配;;亚麻酸;;菠菜;;拟南芥
摘要:
稀土元素(REEs)位于元素周期表中ⅢB族,具有特殊的光电磁和催化效应,而光合作用又是地球上最重要的化学反应。大量研究证实适宜浓度的稀土元素处理能够明显增强植物光合效应,但目前对某些作用机制仍不够明朗,稀土元素尤其是其4f电子结构和变价特征与这种最大化学反应之间的关系缺乏深入系统的研究。如稀土的4f层电子和变价特征对光反应的影响;稀土和光系统Ⅱ(PSⅡ)及捕光色素蛋白复合物(LHCⅡ)的作用Ball Neodymium Magnets 关系;稀土在调节亚麻酸等环境胁迫中的作用等等。因此我们选用镧(La)、铈(Ce)、钕(Nd)这三种常见的农用稀土元素和菠菜及拟南芥这两种光合作用研究的模式植物,围绕稀土促进光合作用光能吸收、分配及转换中的若干问题展开研究,尝试从生理生化水平阐明其相关作用机制,为今后开发稀土微肥提供重要的理论根据和技术途径。
论文主要涉及以下内容:
(1)利用稀土的4f层电子结构和变价特征比较研究了La3+、Ce3+、Nd~(3+)处理菠菜对其叶绿体膜光能的吸收、分配和转化及光系统Ⅱ活性的影响。观察到具有4f层电子结构和变价特征的Ce3+处理的菠菜其叶绿体膜在光能吸收、促使LHCⅡ吸收和向PSⅡ传递的能量增加及PSⅠ的激发能向PSⅡ分配、680 nm处的荧光量子产额增加方面最为显著,其次为具有4f层电子结构的Nd~(3+)处理,既不具有4f层电子结构又不具有变价特征的La3+处理增加幅度最小。叶绿体的全链电子传递活性、PSⅡ的DCIP光化学还原活性和氧气释放速率也是表现为Ce3+处理的提高幅度最大,其次为Nd~(3+)处理, http://www.chinamagnets.biz/ 而三种稀土处理对PSⅠDCIP光化学还原活性影响都不大。提示稀土提高光合作用确实与其4f层电子结构和变价特征有密切关系。
(2)通过紫外可见光谱、荧光光谱等手段研究了具有4f电子层结构和变价特征的Ce3+处理对PSⅡ蛋白质色素复合物能量传递和放氧功能的影响。结果表明低浓度Ce3+处理能引起PSⅡ的微环境或构象发生适当的改善,对可见光吸收能力增强;低浓度Ce3+对PSⅡ蛋白质色素复合物中氨基酸之间、酪氨酸残基至叶绿素a之间的能量传递有促进作用,显著提高PSⅡ的荧光产额;明显加快PSⅡ中水的光解和氧气释放。
(3)利用稀土的4f层电子结构和变价特征比较研究了La3+、Ce3+、Nd~(3+)处理拟南芥对其叶绿体膜光能的吸收、分配的作用机制.结果表明稀土处理可诱导拟南芥LhcⅡb大量表达,显著增加LHCⅡ蛋白色素复合物在类囊体膜上的分布,且也增加LHCⅡ三聚体。观察到稀土处理的LHCⅡ在红光区和蓝光区的吸收峰值、680 nm处的荧光产额有显著增加,与此同时PSⅡ颗粒氧气释放速率明显提高。提示稀土促进了光能的吸收,调节激发能由PSⅠ向PSⅡ大量分配,促进叶绿体对光能的吸收和传递,因而加快拟南芥叶绿体的光电转换和氧气释放。其中,具有4f层电子结构和变价特征的Ce3+处理的拟南芥效果最为显著,其次为具有4f层电子结构的Nd~(3+)处理,既不具有4f层电子结构又不具有变价特征的La3+处理增加幅度最小。
(4)研究了Ce3+在调节亚麻酸对菠菜叶绿体光还原活性和氧气释放等的影响。结果表明,不同浓度亚麻酸可明显抑制叶绿体的全链电子传递、两个光系统的光还原活性,尤其是能显著抑制PSⅡ还原侧和氧化侧的光还原活性和http://www.chinamagnets.biz/氧气释放;而在亚麻酸处理的叶绿体中加入Ce3+后可明显降低亚麻酸对叶绿体电子传递、两个光系统的光还原活性和氧气释放的抑制作用,提示Ce3+在一定程度上可解除亚麻酸对叶绿体光化学反应的抑制作用。
学位年度:2009
土壤稀土元素地球化学特征及其苹果梨品质效应研究
题名:土壤稀土元素地球化学特征及其苹果梨品质效应研究
作者:尚媛
学位授予单位:吉林大学
关键词:土壤;;稀土元素;;地球化学;;延边苹果梨;;品质效应
摘要:
本文依托“吉林省农业地质调查”项目的子课题“吉林省延边苹果梨果品基地生态地球化学评价”,在搜集研究区区域自然经济背景、地质水文条件以及土壤资料的基础上,采集表层土壤、剖面土壤和苹果梨样品,并分别对土壤样品中稀土元素进行元素全量、有效态含量测试以及苹果梨样品进行了元素测试和品质指标Ball Neodymium Magnets测试,基于地球化学循环理论,运用统计学方法,分析该区土壤稀土元素的地球化学特征,探讨土壤环境对土壤稀土元素的影响,并结合研究区苹果梨中元素http://www.chinamagnets.biz/含量和品质指标分布特征,进一步研究土壤稀土元素对苹果梨的品质效应,为该区苹果梨种植区划和土地利用提供科学依据。
学位年度:2009
作者:尚媛
学位授予单位:吉林大学
关键词:土壤;;稀土元素;;地球化学;;延边苹果梨;;品质效应
摘要:
本文依托“吉林省农业地质调查”项目的子课题“吉林省延边苹果梨果品基地生态地球化学评价”,在搜集研究区区域自然经济背景、地质水文条件以及土壤资料的基础上,采集表层土壤、剖面土壤和苹果梨样品,并分别对土壤样品中稀土元素进行元素全量、有效态含量测试以及苹果梨样品进行了元素测试和品质指标Ball Neodymium Magnets测试,基于地球化学循环理论,运用统计学方法,分析该区土壤稀土元素的地球化学特征,探讨土壤环境对土壤稀土元素的影响,并结合研究区苹果梨中元素http://www.chinamagnets.biz/含量和品质指标分布特征,进一步研究土壤稀土元素对苹果梨的品质效应,为该区苹果梨种植区划和土地利用提供科学依据。
学位年度:2009
2012年2月6日星期一
电动轿车用电机控制系统研究
题名:电动轿车用电机控制系统研究
作者:付成伟
学位授予单位:吉林大学
关键词:直流永磁同步电机;;矢量控制;;CLARKE变换;;PARK变换;;SVPWM
摘要:
本文首先分析了当前直流永磁同步电机控Magnetic lifter制技术的发展形式,电机的控制理论和数学模型,分析了永磁同步电动机的运动控制原理,对其转矩特性、功率特性等稳态特性进行了讨论,分析了直流永磁同步电机矢量控制原理,对控制系统硬件电路进行了设计分析,完成了基于SVPWM控制策略的软硬件开发平台,设计完成了以TMS320LF2406为控制芯片的电机直流永磁同步电机控制器的软硬http://www.999magnet.com/件平台。
学位年度:2010
作者:付成伟
学位授予单位:吉林大学
关键词:直流永磁同步电机;;矢量控制;;CLARKE变换;;PARK变换;;SVPWM
摘要:
本文首先分析了当前直流永磁同步电机控Magnetic lifter制技术的发展形式,电机的控制理论和数学模型,分析了永磁同步电动机的运动控制原理,对其转矩特性、功率特性等稳态特性进行了讨论,分析了直流永磁同步电机矢量控制原理,对控制系统硬件电路进行了设计分析,完成了基于SVPWM控制策略的软硬件开发平台,设计完成了以TMS320LF2406为控制芯片的电机直流永磁同步电机控制器的软硬http://www.999magnet.com/件平台。
学位年度:2010
基于空间矢量的永磁交流伺服控制系统研究
题名:基于空间矢量的永磁交流伺服控制系统研究
作者:赵志堂
学位授予单位:山东理工大学
关键词:永磁交流伺服系统;;空间矢量;; DSP
摘要:
永磁交流伺服电机具有结构简单、体积小、重量轻、转动惯量小、效率高、功率因数高、过载能力强等优点,与直流伺服电机相比具有无电刷和换向器、工作稳定、易于散热等优点,与感应伺服电机相比具有控制简单、无励磁损耗等优点。因此永磁交流伺服系统得到了广泛的关注,数字化、智能化的永磁交流伺服系统成为伺服系统的发展趋势和研究热点,研究开发永磁交流伺服电机系统既能充分利用我国丰富的稀土资源,又对提高我国伺服控制水平、节约能源消耗具有重要意义。本文的主要内容就Magnetic lifter是研究和设计全数字化的永磁交流伺服系统。
分析和比较了矢量控制和直接转矩控制的特点,根据伺服控制系统的要求确定永磁交流伺服系统采用空间矢量控制策略,通过分析空间矢量控制的四种方式,确定采用id=0的磁场定向控制。
为了验证设计的正确性,对基于空间矢量的永磁交流伺服系统进行了仿真研究。建立了永磁交流伺服电机在三相坐标系和两相旋转坐标系下的数学模型,及建立了永磁交流伺服电机Matlab仿真模型和空间矢量控制系统的仿真模型,并利用Matlab对转子电压空间矢量控制,空间矢量PWM波形的产生,电流环和速度环的调节等控制方法进行了仿真。
设计了永磁交流伺服系统硬件电路,包括系统功率主电路、系统控制电路和辅助电路。其中主控芯片采用TI公司的电机控制http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter专用DSP,功率元件采用三菱公司的智能功率模块。采用C语言和汇编语言进行了系统软件设计,详细介绍了系统软件各部分的流程。
对所设计的系统进行了实验,对实验结果进行分析,实现了永磁交流电机的全数字化空间矢量控制。实验结果与仿真结果相符合,证明了设计方案的正确性。
学位年度:2010
作者:赵志堂
学位授予单位:山东理工大学
关键词:永磁交流伺服系统;;空间矢量;; DSP
摘要:
永磁交流伺服电机具有结构简单、体积小、重量轻、转动惯量小、效率高、功率因数高、过载能力强等优点,与直流伺服电机相比具有无电刷和换向器、工作稳定、易于散热等优点,与感应伺服电机相比具有控制简单、无励磁损耗等优点。因此永磁交流伺服系统得到了广泛的关注,数字化、智能化的永磁交流伺服系统成为伺服系统的发展趋势和研究热点,研究开发永磁交流伺服电机系统既能充分利用我国丰富的稀土资源,又对提高我国伺服控制水平、节约能源消耗具有重要意义。本文的主要内容就Magnetic lifter是研究和设计全数字化的永磁交流伺服系统。
分析和比较了矢量控制和直接转矩控制的特点,根据伺服控制系统的要求确定永磁交流伺服系统采用空间矢量控制策略,通过分析空间矢量控制的四种方式,确定采用id=0的磁场定向控制。
为了验证设计的正确性,对基于空间矢量的永磁交流伺服系统进行了仿真研究。建立了永磁交流伺服电机在三相坐标系和两相旋转坐标系下的数学模型,及建立了永磁交流伺服电机Matlab仿真模型和空间矢量控制系统的仿真模型,并利用Matlab对转子电压空间矢量控制,空间矢量PWM波形的产生,电流环和速度环的调节等控制方法进行了仿真。
设计了永磁交流伺服系统硬件电路,包括系统功率主电路、系统控制电路和辅助电路。其中主控芯片采用TI公司的电机控制http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter专用DSP,功率元件采用三菱公司的智能功率模块。采用C语言和汇编语言进行了系统软件设计,详细介绍了系统软件各部分的流程。
对所设计的系统进行了实验,对实验结果进行分析,实现了永磁交流电机的全数字化空间矢量控制。实验结果与仿真结果相符合,证明了设计方案的正确性。
学位年度:2010
钙钛矿型复合氧化物La_4BaCu_5O_（13+δ）的掺杂改性及其抗老化性能研究
题名:钙钛矿型复合氧化物La_4BaCu_5O_（13+δ）的掺杂改性及其抗老化性能研究
作者:夏莹
学位授予单位:武汉理工大学
关键词:溶胶-凝胶;;钙钛矿;;活性;;老化
摘要:
钙钛矿型复合氧化物是一种应用领域非常广泛的功能型材料,尤其是具有优良的催化性能,作为最有希望取代贵金属的环保催化材料已受到国内外许多研究者的关注,如何提高钙钛矿型复合氧化物的催化活性及其抗老化性能是目前研Neodymium Magnets究的热点之一。在对文献调研和分析钙钛矿型复合氧化物催化剂研究现状及进展的基础上选择稀土钙钛矿型复合氧化物作为研究对象,研究材料制备及其性能,为汽车尾气催化转化器材料提供理论与实验数据。
本文采用柠檬酸溶胶-凝胶自燃法制备钙钛矿型复合氧化物La-Ba-Cu基催化剂,在A位掺杂Sr、Ca、Mg、K,在B位掺杂Co、Fe、Cr、Mn等多种金属元素,实施对催化剂的改性。采用XRD、SEM、BET、TPD等手段对制备的催化剂进行相关表征,研究不同位置、不同金属元素的掺杂对催化剂结构、微观形貌和性能的影响,通过测试催化剂对CO、CH4、NO气体的催化转化效率,评价催化剂的活性大小,探索掺杂对催化剂活性的影响。同时,对制备的新鲜催化剂进行了热老化和硫老化实验,考察掺杂对催化剂抗老化性能的影响。
由XRD分析表明,在本实验条件下,B位Co、Fe单掺杂以及B位Fe、Co双掺杂和采用K、Co的A、B位复合掺杂样品能形成纯度较高的钙钛矿结构,A位掺杂的样品多数都有杂质相La2Cu04生成。从样品的微观形貌上可以观察到,掺杂后的样品颗粒尺寸减小,分散均匀,团聚较少。其中较为突出的是La4BaCu4CoO13+δ和La4Ba0.5K0.5Cu3Co2O13+δ,颗粒大小在50-100nm左右。同时,BET结果也印证了其具http://www.everbeenmagnet.com/有较大的比表面积。样品的O2-TPD测试结果表明,B位掺杂Co、Fe以及K、Co的复合掺杂使催化剂的表面吸附氧增多。催化活性的测试表明催化剂的活性与表面吸附氧浓度有密切关系,其中活性最好的是La4Ba0.5K0.5Cu3Co2-O13+δ,其对CH4、CO、NO起燃温度T50分别为250℃、265℃、280℃。
催化剂经900℃热老化8h后,催化剂的颗粒都有所长大,比表面积减小,其中La4BaCu4CoO13+δ降低较少,老化后表面积为4.967m2/g。其抗老化性能较好。硫老化后,A位掺杂样品La4Ba0.5Sr0.2Cu5O13+δ的结构保持最好,没有发生结构解体,而La4BaCu4CoO13+δ和La4BaCu4Fe0.5Co0.5O13+δ都有不同程度的结构解体,生成了对应的金属硫酸盐。
学位年度:2010
作者:夏莹
学位授予单位:武汉理工大学
关键词:溶胶-凝胶;;钙钛矿;;活性;;老化
摘要:
钙钛矿型复合氧化物是一种应用领域非常广泛的功能型材料,尤其是具有优良的催化性能,作为最有希望取代贵金属的环保催化材料已受到国内外许多研究者的关注,如何提高钙钛矿型复合氧化物的催化活性及其抗老化性能是目前研Neodymium Magnets究的热点之一。在对文献调研和分析钙钛矿型复合氧化物催化剂研究现状及进展的基础上选择稀土钙钛矿型复合氧化物作为研究对象,研究材料制备及其性能,为汽车尾气催化转化器材料提供理论与实验数据。
本文采用柠檬酸溶胶-凝胶自燃法制备钙钛矿型复合氧化物La-Ba-Cu基催化剂,在A位掺杂Sr、Ca、Mg、K,在B位掺杂Co、Fe、Cr、Mn等多种金属元素,实施对催化剂的改性。采用XRD、SEM、BET、TPD等手段对制备的催化剂进行相关表征,研究不同位置、不同金属元素的掺杂对催化剂结构、微观形貌和性能的影响,通过测试催化剂对CO、CH4、NO气体的催化转化效率,评价催化剂的活性大小,探索掺杂对催化剂活性的影响。同时,对制备的新鲜催化剂进行了热老化和硫老化实验,考察掺杂对催化剂抗老化性能的影响。
由XRD分析表明,在本实验条件下,B位Co、Fe单掺杂以及B位Fe、Co双掺杂和采用K、Co的A、B位复合掺杂样品能形成纯度较高的钙钛矿结构,A位掺杂的样品多数都有杂质相La2Cu04生成。从样品的微观形貌上可以观察到,掺杂后的样品颗粒尺寸减小,分散均匀,团聚较少。其中较为突出的是La4BaCu4CoO13+δ和La4Ba0.5K0.5Cu3Co2O13+δ,颗粒大小在50-100nm左右。同时,BET结果也印证了其具http://www.everbeenmagnet.com/有较大的比表面积。样品的O2-TPD测试结果表明,B位掺杂Co、Fe以及K、Co的复合掺杂使催化剂的表面吸附氧增多。催化活性的测试表明催化剂的活性与表面吸附氧浓度有密切关系,其中活性最好的是La4Ba0.5K0.5Cu3Co2-O13+δ,其对CH4、CO、NO起燃温度T50分别为250℃、265℃、280℃。
催化剂经900℃热老化8h后,催化剂的颗粒都有所长大,比表面积减小,其中La4BaCu4CoO13+δ降低较少,老化后表面积为4.967m2/g。其抗老化性能较好。硫老化后,A位掺杂样品La4Ba0.5Sr0.2Cu5O13+δ的结构保持最好,没有发生结构解体,而La4BaCu4CoO13+δ和La4BaCu4Fe0.5Co0.5O13+δ都有不同程度的结构解体,生成了对应的金属硫酸盐。
学位年度:2010
7-甲氧基色酮-3-醛腙类配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用
题名:7-甲氧基色酮-3-醛腙类配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用
作者:王芊
学位授予单位:兰州大学
关键词:配合物:8406,DNA:5135,配体:1093,席夫碱类:964,荧光性质:498,甲氧基:484,腙类:294,摩尔电导:257,小分子化合物:256,合成方法:219,晶体结构:126,配位基:117,色酮:110,甲酰基:94,硫脲基:82,黄酮类药物:81,硕士学位论文:80,溶液:79,插入作用:72,配位能力:67
摘要:
小分子化合物与DNA相互作用的研究已经成为了生物化学和药学领域中重要的研究课题。小分子与DNA相互作用的研究有助于从分子水平上了解抗癌药物的作用机理,设计临床上更为有效的抗癌药物,探索和开发新的核酸探针Neodymium Magnets。本论文在此基础上设计合成了7-甲氧基色酮-3-醛腙类的四个席夫碱配体和十六个金属配合物。本论文由五个部分组成：
第一章,简要综述了近年来黄酮金属配合物的研究现状、合成与表征方法、药理作用等。
第二章,设计合成了四种7-甲氧基色酮-3-醛腙类席夫碱配体及其金属配合物,并用核磁共振、元素分析、摩尔电导、红外光谱等检测手段对其结构进行分析表征。配体HL1：7-甲氧基色酮-3-醛(异烟酰基)腙；配体H2L2：7-甲氧基色酮-3-醛(邻羟基苯甲酰基)腙；配体HL3：7-甲氧基色酮-3-醛(对羟基苯甲酰基)腙；配体HL4：7-甲氧基色酮-3-醛(氨基硫脲基)腙。
第三章,研究了7-甲氧基http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets色酮-3-醛腙类席夫碱配体HL1、H2L2、H2L3及其稀土金属配合物(La3+,Sm3+,Eu3+,Dy3+)与DNA作用方式。
第四章,研究了配体HL4及其四种过渡金属配合物在清除超氧自由基和羟基自由基方面的活性。
第五章,简要的讨论了配体HL1的Eu、Sm配合物和配体H2L3的Eu、Sm配合物的荧光性质。
学位年度:2010
作者:王芊
学位授予单位:兰州大学
关键词:配合物:8406,DNA:5135,配体:1093,席夫碱类:964,荧光性质:498,甲氧基:484,腙类:294,摩尔电导:257,小分子化合物:256,合成方法:219,晶体结构:126,配位基:117,色酮:110,甲酰基:94,硫脲基:82,黄酮类药物:81,硕士学位论文:80,溶液:79,插入作用:72,配位能力:67
摘要:
小分子化合物与DNA相互作用的研究已经成为了生物化学和药学领域中重要的研究课题。小分子与DNA相互作用的研究有助于从分子水平上了解抗癌药物的作用机理,设计临床上更为有效的抗癌药物,探索和开发新的核酸探针Neodymium Magnets。本论文在此基础上设计合成了7-甲氧基色酮-3-醛腙类的四个席夫碱配体和十六个金属配合物。本论文由五个部分组成：
第一章,简要综述了近年来黄酮金属配合物的研究现状、合成与表征方法、药理作用等。
第二章,设计合成了四种7-甲氧基色酮-3-醛腙类席夫碱配体及其金属配合物,并用核磁共振、元素分析、摩尔电导、红外光谱等检测手段对其结构进行分析表征。配体HL1：7-甲氧基色酮-3-醛(异烟酰基)腙；配体H2L2：7-甲氧基色酮-3-醛(邻羟基苯甲酰基)腙；配体HL3：7-甲氧基色酮-3-醛(对羟基苯甲酰基)腙；配体HL4：7-甲氧基色酮-3-醛(氨基硫脲基)腙。
第三章,研究了7-甲氧基http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets色酮-3-醛腙类席夫碱配体HL1、H2L2、H2L3及其稀土金属配合物(La3+,Sm3+,Eu3+,Dy3+)与DNA作用方式。
第四章,研究了配体HL4及其四种过渡金属配合物在清除超氧自由基和羟基自由基方面的活性。
第五章,简要的讨论了配体HL1的Eu、Sm配合物和配体H2L3的Eu、Sm配合物的荧光性质。
学位年度:2010
复合型无毒金属钝化剂的研究
题名:复合型无毒金属钝化剂的研究
作者:辛星
学位授予单位:西安石油大学
关键词:催化裂化;;催化剂;;有害金属;;钝化剂;;镁;;镧
摘要:
随着世界原油的重质化和劣质化,FCC催化剂重金属污染问题日益严重,加入金属钝化剂是解决上述问题的有效办法。本课题通过对钝化剂有效组分性质及其钝化机理的分析,筛选出无毒、高效的钝化组元；通过催化剂微反活性的测Neodymium magnets定实验,考察单功能钝化剂钝化效果及其最佳钝化条件；通过小型固定流化床催化裂化实验,考察不同配比下复合钝化剂的钝化效果,确定最佳配比；通过物相检测(XRD)和程序升温还原(TPR)等手段,分析钝化组元的钝化机理。
选取镁作为钝镍组元、镧作为钝钒组元,将其硝酸盐溶液与三乙醇胺进行配位反应,然后加入DMF,进一步反应完全。镁基钝化剂最佳的合成条件为：镁与三乙醇胺摩尔比1.5-1.6,三乙醇胺的反应温度在40-60℃之间,反应时间3h；Mg与DMF的摩尔比为2,DMF的反应温度为100℃,反应时间1.5-2h。镧基钝化剂最佳的合成条件为：镧与三乙醇胺摩尔比0.9-1.0,三乙醇胺的反应温度在40-60℃之间,反应时间3h,La与DMF的摩尔配比0.15-0.25,DMF反应温度为100-120℃,反应时间为2h左右。复合钝化剂合成的原料配比为：Mg／La(wt%)在0.1-4之间,镁含量低于3%。合成产品具有水溶性好、运动粘度小、凝固点低、有效组分含量较高等良好物性。
通过微反活性和小型固定流化床测定实验考察钝化剂作用效果,对于镁基钝化剂,当Mg／Ni摩尔比为1.0时,钝镍效果最佳,此时氢气和积炭产量相对下降39.04%和12.27%、MAT指数提高5个单位,汽油收率上升了1.23%。对于镧基钝化剂,当La／V摩尔比为0.7时,钝钒效果最好,此时MAT提高了8.94个单位,汽油收率提高了4.65%,积炭产量相对下降了16%。对于复合钝化剂,其钝化组元最佳摩尔配比为Mg/La摩尔比2,此时平衡剂的裂化性能转化率较空白平衡剂提高了6.63个百分点,MAT指数提高了7.4个单位,氢气和焦炭产率各相对下降了30.77%和13.70%,产物中汽油和液化气的产率分别提高了7.03和0.51个百分点。
镍对FCC催化剂的污染取决于其催化脱氢活性的强弱,镍的价态越低,催化脱氢活性越强。通过XRD和TPR实验证实,加入http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php镁基钝化剂以后,其有效组分镁与镍发生了强相互作用,形成新的物相MgNiO3,抑制镍在还原气氛下向低价态的转化,降低了镍的脱氢活性,从而提高了催化剂的选择性。钒对FCC催化剂的污染取决于熔融态的V2O5和H3VO4对孔道的阻塞和晶体结构的破坏。通过XRD实验证实,加入镧基钝化剂以后,其有效组分镧可以与V205和H3VO4相互作用,生成高温稳定的钒酸稀土LaVO4,避免了对催化剂孔道的堵塞,稳定了分子筛的晶体结构,从而提高了催化剂活性。
学位年度:2010
作者:辛星
学位授予单位:西安石油大学
关键词:催化裂化;;催化剂;;有害金属;;钝化剂;;镁;;镧
摘要:
随着世界原油的重质化和劣质化,FCC催化剂重金属污染问题日益严重,加入金属钝化剂是解决上述问题的有效办法。本课题通过对钝化剂有效组分性质及其钝化机理的分析,筛选出无毒、高效的钝化组元；通过催化剂微反活性的测Neodymium magnets定实验,考察单功能钝化剂钝化效果及其最佳钝化条件；通过小型固定流化床催化裂化实验,考察不同配比下复合钝化剂的钝化效果,确定最佳配比；通过物相检测(XRD)和程序升温还原(TPR)等手段,分析钝化组元的钝化机理。
选取镁作为钝镍组元、镧作为钝钒组元,将其硝酸盐溶液与三乙醇胺进行配位反应,然后加入DMF,进一步反应完全。镁基钝化剂最佳的合成条件为：镁与三乙醇胺摩尔比1.5-1.6,三乙醇胺的反应温度在40-60℃之间,反应时间3h；Mg与DMF的摩尔比为2,DMF的反应温度为100℃,反应时间1.5-2h。镧基钝化剂最佳的合成条件为：镧与三乙醇胺摩尔比0.9-1.0,三乙醇胺的反应温度在40-60℃之间,反应时间3h,La与DMF的摩尔配比0.15-0.25,DMF反应温度为100-120℃,反应时间为2h左右。复合钝化剂合成的原料配比为：Mg／La(wt%)在0.1-4之间,镁含量低于3%。合成产品具有水溶性好、运动粘度小、凝固点低、有效组分含量较高等良好物性。
通过微反活性和小型固定流化床测定实验考察钝化剂作用效果,对于镁基钝化剂,当Mg／Ni摩尔比为1.0时,钝镍效果最佳,此时氢气和积炭产量相对下降39.04%和12.27%、MAT指数提高5个单位,汽油收率上升了1.23%。对于镧基钝化剂,当La／V摩尔比为0.7时,钝钒效果最好,此时MAT提高了8.94个单位,汽油收率提高了4.65%,积炭产量相对下降了16%。对于复合钝化剂,其钝化组元最佳摩尔配比为Mg/La摩尔比2,此时平衡剂的裂化性能转化率较空白平衡剂提高了6.63个百分点,MAT指数提高了7.4个单位,氢气和焦炭产率各相对下降了30.77%和13.70%,产物中汽油和液化气的产率分别提高了7.03和0.51个百分点。
镍对FCC催化剂的污染取决于其催化脱氢活性的强弱,镍的价态越低,催化脱氢活性越强。通过XRD和TPR实验证实,加入http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php镁基钝化剂以后,其有效组分镁与镍发生了强相互作用,形成新的物相MgNiO3,抑制镍在还原气氛下向低价态的转化,降低了镍的脱氢活性,从而提高了催化剂的选择性。钒对FCC催化剂的污染取决于熔融态的V2O5和H3VO4对孔道的阻塞和晶体结构的破坏。通过XRD实验证实,加入镧基钝化剂以后,其有效组分镧可以与V205和H3VO4相互作用,生成高温稳定的钒酸稀土LaVO4,避免了对催化剂孔道的堵塞,稳定了分子筛的晶体结构,从而提高了催化剂活性。
学位年度:2010
2012年2月1日星期三
钙钛矿锰氧化物的制备和性能的研究
题名:钙钛矿锰氧化物的制备和性能的研究
作者:胡爽
学位授予单位:长春理工大学
关键词:庞磁电阻;;电荷有序;;铁磁性;;团簇玻璃
摘要:
目前,掺杂稀土元素对钙钛矿锰氧化物的庞磁电阻效应有着重要的影响,本文通过掺杂量的增加,CMR效应增加,颗粒尺寸的减小电荷有序被破Strong magnets坏,铁磁性增强。
本文采用高温固相法合成了掺杂Nb~(5+)离子的三层钙钛矿锰氧化物Ca_4Mn_(3-x)Nb_xO_(10)(x=0,0.06,0.15,0.2)和利用溶胶-凝胶法制备半掺杂钙钛矿锰氧化物(Pr_(0.55)Ca_(0.45)MnO_3),对其掺入Nb~(5+)离子的增加使得CMR效应增大,样品颗粒的减小对电荷有序和磁性质的变化,进行了本次实验研究。
三层钙钛矿锰氧化物Ca_4Mn_(3-x)Nb_xO_(10)随着掺入Nb~(5+)离子的增加,当达到x=0.2时,在x=0.2,T达到40K时,CMR达到51%的最大值。半掺杂钙钛矿锰氧化物(Pr_(0.55)Ca_(0.45)MnO_3),随着温度的降http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php低颗粒尺寸减小,在50nm时发现样品颗粒的减小导致电荷有序被破坏,使得样品表现出更强的铁磁性。
学位年度:2010
作者:胡爽
学位授予单位:长春理工大学
关键词:庞磁电阻;;电荷有序;;铁磁性;;团簇玻璃
摘要:
目前,掺杂稀土元素对钙钛矿锰氧化物的庞磁电阻效应有着重要的影响,本文通过掺杂量的增加,CMR效应增加,颗粒尺寸的减小电荷有序被破Strong magnets坏,铁磁性增强。
本文采用高温固相法合成了掺杂Nb~(5+)离子的三层钙钛矿锰氧化物Ca_4Mn_(3-x)Nb_xO_(10)(x=0,0.06,0.15,0.2)和利用溶胶-凝胶法制备半掺杂钙钛矿锰氧化物(Pr_(0.55)Ca_(0.45)MnO_3),对其掺入Nb~(5+)离子的增加使得CMR效应增大,样品颗粒的减小对电荷有序和磁性质的变化,进行了本次实验研究。
三层钙钛矿锰氧化物Ca_4Mn_(3-x)Nb_xO_(10)随着掺入Nb~(5+)离子的增加,当达到x=0.2时,在x=0.2,T达到40K时,CMR达到51%的最大值。半掺杂钙钛矿锰氧化物(Pr_(0.55)Ca_(0.45)MnO_3),随着温度的降http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php低颗粒尺寸减小,在50nm时发现样品颗粒的减小导致电荷有序被破坏,使得样品表现出更强的铁磁性。
学位年度:2010
安徽铜陵地区基性岩特征与成因
题名:安徽铜陵地区基性岩特征与成因
作者:李莉
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:晚中生代;;辉长岩;;岩石圈地幔;;岩浆演化;;安徽铜陵
摘要:
安徽铜陵地区是长江中下游多金属成矿带的一个重要组成部分。区内中生代岩浆活动与成矿作用强烈。大量研究资料表明,区内成矿和成岩过程中有幔源物质的加入。然而,由于基性岩出露较少,导致对地幔性质的认识不够全面,严重影响了对区内成岩、成矿作用和壳幔相互作用的认识。本文对铜陵地区基性岩岩相学、矿物学和地球化学特征进行了详细的研究,取得以下主要成果：
1、铜陵地区基性岩岩石类型主要为辉长岩。暗色矿物主要为普通辉石、黑云母,浅色矿物主要为拉长石和中长石,副矿物主要为磁铁矿、磷灰石等。
2、铜陵地区基性岩岩石化学分rare earth magnets析结果显示其为准铝质的碱性岩石系列。岩石Mg#值低,表明它们是由演化岩浆结晶形成的。基性岩REE元素富集,且LREE较HREE富集,稀土配分型式相似,暗示其属于同源岩浆演化的产物。岩石富集Rb、Ba、 Th、U、K、Sr等大离子亲石元素,而Nb、Ta、 Ti等高场强元素相对亏损。同时,岩石具有显著的Nb、Ta、 Ti负异常,Pb正异常及Sr弱正异常。
3、铜陵地区基性岩微量元素及同位素特征均表明,形成铜陵基性岩的原始岩浆在上升侵位过程中没有受到明显的陆壳物质的混染,但是经历了结晶分异作用。
4、铜陵地区基性岩地幔源区http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php
的同位素组成偏向EMII端元,软流圈物质对其影响很小。
5、铜陵地区基性岩Rb-Sr全岩单矿物测年年龄为123.9±8.3Ma,122.9±2.8Ma,表明铜陵地区基性岩主要形成于早白垩世。
学位年度:2010
作者:李莉
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:晚中生代;;辉长岩;;岩石圈地幔;;岩浆演化;;安徽铜陵
摘要:
安徽铜陵地区是长江中下游多金属成矿带的一个重要组成部分。区内中生代岩浆活动与成矿作用强烈。大量研究资料表明,区内成矿和成岩过程中有幔源物质的加入。然而,由于基性岩出露较少,导致对地幔性质的认识不够全面,严重影响了对区内成岩、成矿作用和壳幔相互作用的认识。本文对铜陵地区基性岩岩相学、矿物学和地球化学特征进行了详细的研究,取得以下主要成果：
1、铜陵地区基性岩岩石类型主要为辉长岩。暗色矿物主要为普通辉石、黑云母,浅色矿物主要为拉长石和中长石,副矿物主要为磁铁矿、磷灰石等。
2、铜陵地区基性岩岩石化学分rare earth magnets析结果显示其为准铝质的碱性岩石系列。岩石Mg#值低,表明它们是由演化岩浆结晶形成的。基性岩REE元素富集,且LREE较HREE富集,稀土配分型式相似,暗示其属于同源岩浆演化的产物。岩石富集Rb、Ba、 Th、U、K、Sr等大离子亲石元素,而Nb、Ta、 Ti等高场强元素相对亏损。同时,岩石具有显著的Nb、Ta、 Ti负异常,Pb正异常及Sr弱正异常。
3、铜陵地区基性岩微量元素及同位素特征均表明,形成铜陵基性岩的原始岩浆在上升侵位过程中没有受到明显的陆壳物质的混染,但是经历了结晶分异作用。
4、铜陵地区基性岩地幔源区http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php
的同位素组成偏向EMII端元,软流圈物质对其影响很小。
5、铜陵地区基性岩Rb-Sr全岩单矿物测年年龄为123.9±8.3Ma,122.9±2.8Ma,表明铜陵地区基性岩主要形成于早白垩世。
学位年度:2010
北祁连榴辉岩相变沉积岩的特征及其构造意义
题名:北祁连榴辉岩相变沉积岩的特征及其构造意义
作者:李金平
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:祁连造山带;;榴辉岩相变沉积岩;;构造剥蚀
摘要:
在北祁连HP/LT变质带中,榴辉岩相变质作用普遍记录在变质基性岩中。已有的地质和地球化学研究认为榴辉岩是洋壳俯冲的产物。最近的研究显示榴辉岩相矿物组合不仅限定在基性岩中,在榴辉岩的围岩——变沉积岩中,也发现有榴辉岩相矿物组合。本文展示了榴辉岩相变质沉积岩的岩石学、地球化学、锆石年代学和Hf同位素方面的一些研究结果,这些研究结果为北祁连早古生代构造演化提供新的约束。
在北祁连的百经寺地区,变沉积岩包裹有榴rare earth magnets辉岩透镜体,局部可见榴辉岩和变沉积岩互层产出。变沉积岩主要为石榴蓝闪石(绿辉石)多硅白云母石英片岩、硬绿泥石石榴多硅白云母石英片岩和变硅质岩等,峰期温压条件为T=450-520℃,P=1.9-2.3 GPa,与相邻榴辉岩的温压条件一致。
全岩地球化学分析显示这些变沉积岩的原岩是不成熟的,可能产出在大陆岛弧或大陆边缘环境中。10个变硅质岩样品在页岩标准化图解上显示：轻重稀土元素分异不明显,(La/Yb)N在0.48-0.82之间,Ce/Ce*在0.91-1.19之间,无Ce异常,无Eu异常；明显不同于太平洋的硅质岩(具有明显的Ce负异常,Ce/Ce~*<<1)以及大西洋的硅质岩(中等程度的Ce负异常),而与产于大陆边缘的南部高纬度硅质岩的特征相似。
4个变沉积岩中的碎屑锆石年龄主要集中在480-560 Ma和1800 Ma左右。Hf同位素特征显示,480-560 Ma年龄的碎屑锆石的~(176)Hf/~(177)Hf比值较高,εHf(t)值为正,部分接近亏损地幔εHf值(16.4),U-Pb年龄与单阶段、双阶段模式年龄相近,表明这些锆石没有经历明显的再循环演化过程,与古祁连洋的开启或弧增生活动有关；年龄为1800 Ma的碎屑锆石~(176)Hf/~(177)Hf值相对较低,εHf(t)值大多在零值http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php附近,以老的单阶段模式年龄以及双阶段模式年龄为特征,结合区域资料,这些锆石应来自相邻的前寒武纪陆块。综合地质、地球化学及年代学资料,这些榴辉岩相变沉积岩的原岩不是形成于典型的洋壳环境,而可能形成于洋壳俯冲带之上的弧前盆地,并在北祁连早古生代洋壳俯冲过程中,通过俯冲(构造)剥蚀作用被运移到俯冲带中,俯冲到60-70 km深处,发生榴辉岩相变质作用。
作者:李金平
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:祁连造山带;;榴辉岩相变沉积岩;;构造剥蚀
摘要:
在北祁连HP/LT变质带中,榴辉岩相变质作用普遍记录在变质基性岩中。已有的地质和地球化学研究认为榴辉岩是洋壳俯冲的产物。最近的研究显示榴辉岩相矿物组合不仅限定在基性岩中,在榴辉岩的围岩——变沉积岩中,也发现有榴辉岩相矿物组合。本文展示了榴辉岩相变质沉积岩的岩石学、地球化学、锆石年代学和Hf同位素方面的一些研究结果,这些研究结果为北祁连早古生代构造演化提供新的约束。
在北祁连的百经寺地区,变沉积岩包裹有榴rare earth magnets辉岩透镜体,局部可见榴辉岩和变沉积岩互层产出。变沉积岩主要为石榴蓝闪石(绿辉石)多硅白云母石英片岩、硬绿泥石石榴多硅白云母石英片岩和变硅质岩等,峰期温压条件为T=450-520℃,P=1.9-2.3 GPa,与相邻榴辉岩的温压条件一致。
全岩地球化学分析显示这些变沉积岩的原岩是不成熟的,可能产出在大陆岛弧或大陆边缘环境中。10个变硅质岩样品在页岩标准化图解上显示：轻重稀土元素分异不明显,(La/Yb)N在0.48-0.82之间,Ce/Ce*在0.91-1.19之间,无Ce异常,无Eu异常；明显不同于太平洋的硅质岩(具有明显的Ce负异常,Ce/Ce~*<<1)以及大西洋的硅质岩(中等程度的Ce负异常),而与产于大陆边缘的南部高纬度硅质岩的特征相似。
4个变沉积岩中的碎屑锆石年龄主要集中在480-560 Ma和1800 Ma左右。Hf同位素特征显示,480-560 Ma年龄的碎屑锆石的~(176)Hf/~(177)Hf比值较高,εHf(t)值为正,部分接近亏损地幔εHf值(16.4),U-Pb年龄与单阶段、双阶段模式年龄相近,表明这些锆石没有经历明显的再循环演化过程,与古祁连洋的开启或弧增生活动有关；年龄为1800 Ma的碎屑锆石~(176)Hf/~(177)Hf值相对较低,εHf(t)值大多在零值http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php附近,以老的单阶段模式年龄以及双阶段模式年龄为特征,结合区域资料,这些锆石应来自相邻的前寒武纪陆块。综合地质、地球化学及年代学资料,这些榴辉岩相变沉积岩的原岩不是形成于典型的洋壳环境,而可能形成于洋壳俯冲带之上的弧前盆地,并在北祁连早古生代洋壳俯冲过程中,通过俯冲(构造)剥蚀作用被运移到俯冲带中,俯冲到60-70 km深处,发生榴辉岩相变质作用。
内蒙古阿拉善右旗塔木素地区变质基底研究
题名:内蒙古阿拉善右旗塔木素地区变质基底研究
作者:卿芸
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:阿拉善;;片麻岩;;地球化学特征;;原岩恢复;;地质温压计
摘要:
测区处在华北板块西北缘陆缘区褶皱系上的宗乃山—沙拉扎山晚古生代陆壳基底火山弧褶皱带的南侧,靠近属于陆弧碰撞带的查干楚鲁—霍尔森晚古生代弧后盆地褶皱带。
本文通过野外和室内的详细研究了该区前寒武纪变质岩系的地质特征,包括各自的宏观地质特征、结构构造、岩石类型、变质矿Neodymium magnets物共生组合、岩石化学、微量元素、稀土元素地球化学等特征及其原岩恢复。进一步划分了变质相带,初步探讨了变质作用的温压条件。
确定了扎盖图片麻岩的时代1108±74Ma,时代为新元古代。其变质相为角闪岩相,经历区域变质作用时的温度约为700-800°C,原岩为英云闪长岩—花岗闪长岩—石英闪长岩,大致可推测位于华北板块北缘,板块内部碰撞增生岩浆弧。
前寒武变质表壳岩系的三http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php套岩组的时代暂定位1404±100Ma,新元古代早期。为绿片岩相—低角闪岩相,原岩为泥质砂岩,构造环境位于被动大陆边缘,对其进行温压条件进行估算,温度大约在550～650°C之间,平均压力为0.39GPa。
认为研究区的变质基底的形成很可能与华北地台以北有中元古代末期至新元古代早期的陆缘裂陷盆地的闭合有关。
学位年度:2010
作者:卿芸
学位授予单位:中国地质大学（北京）
关键词:阿拉善;;片麻岩;;地球化学特征;;原岩恢复;;地质温压计
摘要:
测区处在华北板块西北缘陆缘区褶皱系上的宗乃山—沙拉扎山晚古生代陆壳基底火山弧褶皱带的南侧,靠近属于陆弧碰撞带的查干楚鲁—霍尔森晚古生代弧后盆地褶皱带。
本文通过野外和室内的详细研究了该区前寒武纪变质岩系的地质特征,包括各自的宏观地质特征、结构构造、岩石类型、变质矿Neodymium magnets物共生组合、岩石化学、微量元素、稀土元素地球化学等特征及其原岩恢复。进一步划分了变质相带,初步探讨了变质作用的温压条件。
确定了扎盖图片麻岩的时代1108±74Ma,时代为新元古代。其变质相为角闪岩相,经历区域变质作用时的温度约为700-800°C,原岩为英云闪长岩—花岗闪长岩—石英闪长岩,大致可推测位于华北板块北缘,板块内部碰撞增生岩浆弧。
前寒武变质表壳岩系的三http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php套岩组的时代暂定位1404±100Ma,新元古代早期。为绿片岩相—低角闪岩相,原岩为泥质砂岩,构造环境位于被动大陆边缘,对其进行温压条件进行估算,温度大约在550～650°C之间,平均压力为0.39GPa。
认为研究区的变质基底的形成很可能与华北地台以北有中元古代末期至新元古代早期的陆缘裂陷盆地的闭合有关。
学位年度:2010
量子点光纤激光器计算机数值模拟及预研
题名:量子点光纤激光器计算机数值模拟及预研
作者:魏凯华
学位授予单位:浙江工业大学
关键词:量子点;;量子点光纤激光器;;激光功率;;掺杂浓度;;饱和长度
摘要:
本论文在掺稀土元素的光纤激光器研究的基础上，数值模拟了一种新型光纤激光器—量子点光纤激光器（Quantum dot doped fiber laser,QDFL）。
本文的内容主要包括以下几点：
（1）概述了光纤激光器的发展历史、研究现状及发展趋势。总结了光纤激光器的特点。
（2）介绍了光纤激光器的结构和原理。比较详Neodymium magnets细地讨论了掺镱离子的光纤激光器（Ytterbium doped fiber laser, YDFL），包括镱离子的光谱特性、YDFL激光的基本原理、单包层和双包层光纤激光器的基本结构。然后，在YDFL的基础上，引出了在二能级情况下QDFL的稳态速率方程，得到了速率方程的近似解。
（3）介绍了几种常见的光学谐振腔以及泵浦源和泵浦技术。
（4）利用数值计算方法，分别计算了掺PbSe量子点的光纤激光器和掺CdSe/ZnS量子点的光纤激光器的激光功率及饱和长度，发现掺PbSe量子点的光纤激光器具有更大的激光功率和增益系数。这对以后实验室制造大功率QDFL提供了参考。
（5）最后，总结和分析了数值计算http://www.chinamagnets.biz/结果。数值计算结果表明，与YDFL相比，QDFL具有更大的激光功率，更高的增益系数和更短的饱和长度。QDFL的激光功率与光纤长度密切相关，饱和功率与掺杂浓度无关。改变谐振腔出射镜的反射率，可以改变激光功率。
本工作是首次提出量子点光纤激光器。论文所得到数据可为今后在实验室实现QDFL提供参考。
学位年度:2010
作者:魏凯华
学位授予单位:浙江工业大学
关键词:量子点;;量子点光纤激光器;;激光功率;;掺杂浓度;;饱和长度
摘要:
本论文在掺稀土元素的光纤激光器研究的基础上，数值模拟了一种新型光纤激光器—量子点光纤激光器（Quantum dot doped fiber laser,QDFL）。
本文的内容主要包括以下几点：
（1）概述了光纤激光器的发展历史、研究现状及发展趋势。总结了光纤激光器的特点。
（2）介绍了光纤激光器的结构和原理。比较详Neodymium magnets细地讨论了掺镱离子的光纤激光器（Ytterbium doped fiber laser, YDFL），包括镱离子的光谱特性、YDFL激光的基本原理、单包层和双包层光纤激光器的基本结构。然后，在YDFL的基础上，引出了在二能级情况下QDFL的稳态速率方程，得到了速率方程的近似解。
（3）介绍了几种常见的光学谐振腔以及泵浦源和泵浦技术。
（4）利用数值计算方法，分别计算了掺PbSe量子点的光纤激光器和掺CdSe/ZnS量子点的光纤激光器的激光功率及饱和长度，发现掺PbSe量子点的光纤激光器具有更大的激光功率和增益系数。这对以后实验室制造大功率QDFL提供了参考。
（5）最后，总结和分析了数值计算http://www.chinamagnets.biz/结果。数值计算结果表明，与YDFL相比，QDFL具有更大的激光功率，更高的增益系数和更短的饱和长度。QDFL的激光功率与光纤长度密切相关，饱和功率与掺杂浓度无关。改变谐振腔出射镜的反射率，可以改变激光功率。
本工作是首次提出量子点光纤激光器。论文所得到数据可为今后在实验室实现QDFL提供参考。
学位年度:2010
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