二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土三元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨

题名:二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土三元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨
作者:石晓燕
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:二苯甲酰基甲基亚砜;;邻菲啰啉;;Ball Neodymium Magnets苯甲酸;;水杨酸;;联吡啶;;稀土三元配合物;;合成表征;;荧光;;磷光光谱;;荧光寿命
摘要:
 以二苯甲酰基甲基亚砜(L=C_6H_5COCH_2SOCH_2COC_6H_5)为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了四个系列十六种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:RE(L)_5 L'(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L'=邻菲啰啉,联吡啶); Sm(L)_5 L'(ClO_4)_2·7H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·6H_2O(L'=C_6H_4OHCOO~-);Tb(L)_5 L'(ClO_4)2·6H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-);Dy(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,羰基未参与配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,同时酚羟基中的氧原子也参与了配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土三元配合物为1:3型,三个ClO_4~-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类以及亚砜水杨酸类稀土三元配合物为1:2型,两个ClO_4~-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。根据磷光光谱,这主要是因为在各类http://www.chinamagnets.biz/稀土三元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶三重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均具有较强的荧光寿命。
学位年度:2009